Бензойная кислота гидроксилирование

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

В некоторых случаях разрушение ароматических соединений бактериальной клеткой начинается с реакций элиминирования. Так, у некоторых бактерий в результате -элиминирования из тирозина освобождается фенол. Чаще наблюдается гидроксилирование и окислительное разрушение боковых цепей, ведущее к образованию производных бензойной кислоты или к различным оксибензойным кислотам [133]. Не- [c.149]

При метаболизме анилидов замещенных бензойных кислот происходит гидроксилирование анилинового кольца в положение [c.204]

Р и с. 4. Гидроксилирование и О-метилирование кислот из серии коричной и бензойной в высших растениях. [c.212]

В процессе анодного окисления ароматических карбоновых кислот может происходить гидроксилирование ядра или окисление боковых цепей. Гидроксилирование обычно протекает в орто- или пара-положении по отношению к карбоксильной группе. Затем следует дальнейшее гидроксилирование и в конечном итоге разрущение бензойного ядра. [c.350]

На основе небольшого числа изменений исходной поликетоновой структуры возможен биосинтез многих необычных соединений [74]. Так, в некоторых случаях путем гидроксилирования происходит введение дополнительных атомов кислорода возможен перенос метильных групп от S-аденозилметионина с образованием метоксильных групп в отдельных случаях метильная группа присоединяется непосредственно к углеродной цепи. Помимо ацетил-СоА в качестве исходных структур синтеза поликетидов могут выступать как жирные кислоты с разветвленной цепью, образованные из валина, лейцина и изолейцина, так и никотиновая и бензойная кислоты. Исходной структурой биосинтеза антибиотика тетрациклина служит, по-видимому, амид малоновой кислоты в виде СоА-производного (рис. 12-10). На рис. 12-10 показано образование из поликетидов других важных антибиотиков. [c.563]

Радикальное гидроксилирование в синтезе практически не применяется, но имеет большое биологическое значение. Чужеродные ароматические соединения при введении в организм животного обезвреживаются пугем гидроксилирования. Например, бензойная кислота превращается в смесь орто-, мета- и пара-пщроксибензойных кислот. Образование всех трех изомеров свидетельствует о радикальном характере реакции. [c.552]

Радикальное гидроксилирование можно также проводить ра-днолитически [416]. Из С-бензойной кислоты получают изомерные С-гидроксибензойные кислоты эти изомеры находятся в равновесии в условиях проведения реакции, предположительно за счет валентной таутомерии. Теоретически возможно и фотолити-ческое гидроксилирование, поскольку вода гомолитически [c.191]

Несколько иные результаты были получены при количественном исследовании (И. Вейсс) реакции гидроксилирования хлорбензола, нитробензола и бензойной кислоты гидроксильными радикалами, полученными из перекиси водорода и сернокислого железа (реактива Фентона) (том I). Относительные скорости замещения различных положений отличаются мало, несколько изменяясь в ряду пара>орто > >мета. Фенол атакуется гидроксильным радикалом только в орто-геара-положения. [c.48]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Авторы считают, что первая стадия реакции — быстрая — заключается в адсорбции гидроксилированиого альдегида на поверхности катализатора. Вторая — медленная — переход гидрид-иона от адсорбированной гидратированной молекулы альдегида к свободному альдегиду в растворе с образованием бензойной кислоты и бензилат-иона. Затем происходит медленная десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Несмотря на то что гидридная подвижность водорода в гидратированном альдегиде вполне вероятна, все же в настоящее время нельзя считать радикальный механизм только что описанной реакции вполне исключенным, а гидридный механизм безусловно доказанным. [c.87]

Продукты, полученные при облучении разбавленных водных растворов ароматических карбоновых кислот, показывают, что в системе происходят процессы и гидроксилирования, и декарбоксилирования. Более 80% выхода ОН-радикалов приходится на образование оксибензойных кислот и двуокиси углерода (О(носбн4соон) + G o2 = 2.22, табл. 5). Однако, поскольку выход двуокиси углерода медленно увеличивается и после окончания облучения, эти данные соответствуют еще более высоким степеням превращения [259]. Показано, что декарбоксилирование бензойной [204] и салициловой [205] кислот протекает через стадию присоединения гидроксильного радикала к ароматическому кольцу (разд. П1, В, 2). По-видймому, невозможно провести опыт так, чтобы происходило только декарбоксилирование. Тем не менее вполне возможно изучение влияния различных заместителей на скорость декарбоксилирования и выход двуокиси углерода к продуктам гидроксилирования карбоновых кислот. Скорости реакций гидроксильного радикала со многими веществами в водных растворах были изучены путем применения бензойной кислоты- С в качестве акцептора гидроксильных радикалов и измерения выхода С02[259]. [c.178]

В работах [461] обсуждена возможность использования метода главных компонентов для анализа экспериментальных данных по удерживанию монозамещенных бензойных кислот на гидроксилированном силикагеле в жидкостной хроматографии. Метод главных компонентов может быть применен в том случае, [c.238]

Очевидно, что происходит окисление (гидроксилирование) ароматического кольца за счет превращения Си2+ в Си+. При реакции идет только орто-гидроксилирование, поскольку образуется салициловая кислота. Поэтому считают, что механизм процесса заключается в следующем радикальная атака ароматического кольца в (71) происходит в циклическом переходном состоянии с одновременной передачей одного электрона связи Си—О атому меди. Образовавшийся радикал (75) стабилизируется путем отрыва электрона еще одним атомом меди(II) и связывания протона бензоат-анионом в результате взаимодействия со второй молекулой бензоата меди. Заключительной стадией превращения является взаимодействие промежуточно образующихся бензоилсалицилата меди(1) (76) и бензойной кислоты (77), в результате которого получаются салицилат меди (72) и бензойный ангидрид (74) [c.512]

При УФ-облучении 2,3,6-ТБК в присутствии восстановителя (например, метанола) протекают реакции дехлорирования, гидроксилирования (если присутствует вода) и конденсации. В результате образуется смесь дихлор- и монохлорбензойных кислот, бензойной кислоты, о-оксибензойной и о-фенилбензойной кислот. [c.67]

XI) кислоты. В сформировавшихся листьях претерпевало изменение меньшее количество бензойной кислоты, а в старых листьях большая часть продуктов не идентифицирована [9]. Таким образом, в высших растениях, по-видимому, в основном происходит взаимодействие карбоксильной группы бензойной кислоты с сахарами и аминокислотами. Наряду с этим имеет место гидроксилирование кольца и можно ожидать, что в дальнейшем образуются 0-глюко-зиды. Сохранение бензольного кольца свидетельствует об устойчивости продуктов метаболизма. Подобный вид метаболизма, при [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология