Окислительное разрушение

Хотя в практике чаще всего используется теплостойкость полимеров, однако предельная ее величина характеризуется термостойкостью последних. Это обусловлено тем, что когда теплостойкость существенно возрастает, то обычно наступает момент химического, т. е. термического или окислительного, разрушения полимера. Поэтому способность полимеров противостоять действию высоких температур, а также влиянию кислорода и других химических агентов (их термостойкость) выходит на первый план при характеристике полимеров. Ввиду этого отбор полимеров чаще всего производится с учетом в первую очередь фактора термостойкости [9]. [c.117]

В некоторых случаях разрушение ароматических соединений бактериальной клеткой начинается с реакций элиминирования. Так, у некоторых бактерий в результате -элиминирования из тирозина освобождается фенол. Чаще наблюдается гидроксилирование и окислительное разрушение боковых цепей, ведущее к образованию производных бензойной кислоты или к различным оксибензойным кислотам [133]. Не- [c.149]

Химическое взаимодействие полимеров с кислородом лежит в основе реакций окисления и окислительного разрушения органических полимеров. Сам процесс окисления может ускоряться и активнее развиваться под действием многих факторов теплового (термоокислительное старение), солнечного света, излучений (световое, радиационное старение), солей металлов переменной ва- [c.256]

Другой прием, используемый для активации пирролов в реакциях циклоприсоединения, заключается в предварительном превращении их в осмиевые комплексы [100]. При такой активации возможны реакции даже с обычными электрофилами в мягких условиях соответствующие аддукты образуются в результате последующего окислительного разрушения комплекса с осмием [101]. [c.327]

Окисление химическими реактивами. Окисление органических соединений может осуществляться под действием различных окислителей. Однако во избежание окислительного разрушения молекулы необходимо тщательно подбирать соответствующий окислитель и условия проведения процесса. [c.233]

При взаимодействии хлора с лигнином происходят следующие основные реакции (схема 10.17) электрофильное замещение (1) электрофильное вытеснение пропановой цепи (2) окислительная деструкция арилалкильных простых эфирных связей и окисление структур с вытесненными пропановыми цепями (2) окислительное разрушение ароматических колец через хиноидные структуры до производных дикарбоновых кислот (3) [И, 15, 24, 25, 26, 46]. [c.231]

Близкие значения и пов позволили сделать заключение, что поверхностные кислородсодержащие комплексы являются промежуточными соединениями и что стадия их окислительного разрушения является лимитирующей стадией [c.89]

Для решения поставленной задачи был выбран метод окислительного разрушения анализируемых веществ сожжением в газообразном кислороде. Выбор способа сожжения обусловлен особенностями окислительного разложения многих практически важных трудносжигаемых бор-, кремний-, фосфор-и других элементоорганических соединений. Для некоторых классов этих соединений характерно разложение, сопровождающееся образованием [c.322]

В растительных остатках, подвергающихся в почве окислительному разрушению, кроме клетчатки присутствуют ее спутники— пентозаны и пектиновые вещества. Эти вещества также могут окисляться микроорганизмами. Сначала происходит гидролиз этих соединений пентозанов до пентоз, а пектиновых веществ до галактуроновой кислоты, галактозы, ксилозы, арабинозы, уксусной кислоты. А затем идет окисление этих веществ до углекислоты и воды. Из микроорганизмов, окисляющих пектиновые вещества, наиболее широко распространена споровая палочка. [c.142]

В ряде работ отмечено ускоряющее действие на процесс окисления кумола добавок щелочи и солей щелочных металлов. Добавки таких солей, как стеарат натрия, сода, формиат натрия, бензоат натрия [32], ускоряют процесс окисления за счет нейтрализации кислых продуктов, образующихся при окислительном разрушении вредных примесей, присутствующих в техническом изопропилбензоле, а также кислых побочных продуктов окисления кумола. [c.336]

Окислительное разрушение отличается от других ви.дов растрескивания тем, что в полимере происходит химическая деструкция. Когда этот процесс доходит до такой степени, что материал не может больше противостоять приложенным напряжения.м, происходит разрушение. Так как окислительное растрескивание обычно имеет место при повышенных температурах, оно часто сопровождается термическим растрескиванием, вследствие чего эти два процесса часто пу тают один с другим. Антиоксиданты люгут уменьшать окислительное растрескивание, но они неэффективны против термического растрескивания. [c.375]

Л. Г. Токарева. В доложенной работе было исследовано совместное действие на волокна излучения и кислорода воздуха, т. е. процеос радиационно-окислительного разрушения, и этим объясняется преобладание реакций, приводящих к разрыву молекулярных цепей, над реакциями образования поперечных связей. [c.348]

Методика пригодна для открывания включений меди железа в бумаге, подлежащей отбелке (присутствие железа и меди катализирует окислительное разрушение бумаги при отбелке). [c.570]

Относительная специфичность фотодинамического действия красителей, приводящая к окислительному разрушению определенных гетероциклических оснований, сохраняется при проведении реакции на уровне полинуклеотидов 259-261,270 Однако скорость деградации звеньев гуанозина при облучении ДНК видимым светом в присутствии метиленового синего почти на порядок меньше, чем в случае мономерного нуклеозида [c.682]

Новые радикалы обладают рядом интересных свойств, позволяющ их использовать их в качестве ингибиторов радикальных процессов полимеризации и окисления. Небольшие добавки радикалов предохраняют полимерные материалы от окислительного разрушения введение радикалов в организм крыс, пораженных раком, тормозит дальнейшее развитие злокачественной опухоли. [c.108]

Переработка полиолефинов осуществляется обычно в присутствии воздуха и при повышенной температуре, что способствует термическому и окислительному разрушению. Степень нагрева полиолефинов при переработке зависит как от метода переработки, так и от молекулярной массы полимера. Наибольшая температура нагрева требуется при литье под давлением и при нанеСении защитных покрытий наплавлением, наименьшая температура нагрева— при пневмо- и вакуумформовании и.при штамповании. [c.174]

В патентной литературе в качестве стабилизаторов ПВХ предложены агенты, ускоряющие окисление, например неорганические перекиси. Роль этих веществ сводится к активации окислительного разрушения полиеновых структур. Если исходить из предположения о том, что-окрашивание ПВХ вызвано образованием нри деструкции коллоидного углерода [431], стабилизация катализаторами окисления также находит свое естественное объяснение, так как, окисляясь до окиси или двуокиси, углерод улетучивается из полимера. [c.67]

Еще сильнее влияет на полипропилен контакт с металлической поверхностью, особенно с медью. Индукционный период термоокисления при контакте с медью сокращается, автокаталитическая стадия окисления ускоряется. Это явление особенно вредно для изоляционных материалов, так как в этом случае не только катализируется окислительное разрушение при контакте с металлическими проводниками, но и практически с самого начала окисления растут диэлектрические потери вследствие карбонильных и гидроксильных групп [500]. [c.363]

Полиамиды сравнительно легко подвергаются термоокислительной деструкции. Длительное нагревание на воздухе выше 100° С вызывает их медленное окислительное разрушение . Степень понижения среднего молекулярного веса полиамидов при нагревании на воздухе при 250 и 350° С значительно больше, чем в атмосфере инертного газа . Наблюдающееся понижение характеристической вязкости полиамидов при 105° С особенно быстро протекает в первые часы нагревания. В дальнейшем происходит более медленное, но непрерывное уменьшение молекулярного веса полимера. В течение 160 ч значение характеристической вязкости уменьшается почти в три раза. Предполагают, что в результате окислительной деструкции происходит разрыв связей, активируемый карбонильной группой, с одновременным образованием СО, СОг и углеводородов [c.105]

Антиоксиданты способствуют (повышению общей стабильности материала и препятствуют окислительному разрушению полиеновых структур, но они не могут противодействовать потемнению и даже уменьшают способность к отбеливанию , протекающему за счет нарушения хромофорных полиеновых струк- [c.239]

Данные об изменении во времени интенсивностей соответствующих полос поглощения поверхностного комплекса при различных температурах позволили рассчитать энергии активации окислительного разрушения этих комплексов Е ов и сравнить их с энергиями активации каталитической реакции глубокого окисления кат пропилена [95]. [c.89]

Окислительное разрушение лигнина приводит к образованию гуми-новых кислот, являющихся важным органическим компонентом почв [138]. [c.154]

Присутствие 1->-6 связи в цепи альдогексоз, связанных 1- 2, 1->3 или 1->-4 связями, препятствует дальнейшему окислительному разрушению. Положение этого звена по отношению к восстанавливающему концу может быть установлено по результатам количественного определения формальдегида, выделившегося при пе-риодатном окислении полисахарида. [c.106]

В то время как гваяцильные гругапировки, присоединенные к а- и р-углеродным атомам,. более или менее быстро разрушались в зависимости от определвнных структурных условий, гваяцильные группировки, присоединенные к у-углеродным атомам, не разрушались. Гибберт же и его сотрудники [155] предполагали, что окислительное разрушение лигнина гипохлоритом определяется расщеплением у-эфирной связи. [c.598]

Определение аминокислотного состава пептида проводится после полного гидролиза вещества, в ходе которого все пептидные связи разрушаются, и пептид превращается в смесь аминокислот, составлявших его. Гидролиз проводят действием 6 н. НС1 при llO в течение 20 ч. для предупреждения окислительного разрушения некоторых аминокислот в процессе гидролиза его осуществляют в атомосфере азота или в ваку-умированной запаянной ампуле. Полученный гидролизат подвергают количественному анализу с помощью ионообменной хроматографии и таким образом устанавливают, какие аминокислоты и в каких соотношениях входят в исследуемьш пептид. [c.55]

При хранении происходит также окислительное разрушен) органических кислот, в первую очередь яблочной, до СОг и Нз В результате общая кислотность падает и вкус авощей и фрукте становится плоским . [c.140]

Другим доказательством является тот факт, что конденсация формальдегида может быть полностью заторможена путем окислительного разрушения автокатализатора [126]-В качестве окислителя особенно пригодны ароматические нитросоединения. [c.53]

Коррозия металлов (от лат, согго(1еге—разъедать)—самопроизвольное химическое (окислительное) разрушение металлов под воздействием окружающей среды. Чаще всего коррозия протекает по электрохимическому механизму в виде сопряженных реакций анодного растворения (окисления). металла и катодного восстановления окислителя. Иногда наблюдается химический механизм. [c.341]

Считается, что различные виды растрескивания напряженных полимеров — это чисто физические процессы, протекающие без химических изменений полимера. Рассмотрим единственное исключение среди явлений этого рода — окислительное растрескивание напряженного материала . Здесь мы впервые сталкиваемся со случаем, когда разрушение является результатом ухудшения прочностных свойств полимера из-за химического разрушения его. молекул. В отличие от ранее расслютренных случаев, эти из.менения непрерывны и необратимы. Материал не восстанавливается при его переработке. Практически, в процессе термического растрескивания прн повышенных температурах происходит и окислительное разрушение-- в это.м случае необратимой является только часть изменений, происш едшая за счет окисления [c.371]

Хираи [391] обнаружил, что частицы каучука в АБС-полиме-рах при окислении становятся жестче и в них возникают микро-трешины, которые распространяются в непрерывной фазе пластика параллельно облученной поверхности (рис. 3.31). Он показал также, что процесс старения АБС-пластиков, за исключением поверхностных слоев, контролируется диффузией кислорода. Поскольку стабилизаторы, поглощающие УФ-излучение, эффективны только для внутренних областей образца, то этот метод защиты от старения не пригоден для защиты поверхности материала [391]. Для эффективного предотвращения окислительного разрушения полимерных смесей Хираи предлагает использовать покрытия из материалов с низкой проницаемостью, например из сарана. Согласно Воллмерту [963], разрушения фазы каучука вследствие окисления двойных связей можно избежать, используя насыщенные каучуки, например полибутилакрилат. В этом случае окислительная деструкция материала существенно уменьшается (см. разд. 9.1). Коэффициенты теплового расширения полимерных смесей и привитых сополимеров рассмотрены в разд. 12.1.3.3. [c.113]

Присутствие иона железа в дубителях крайне нежелательно, так как он ускоряет каталитические реакции окислительного разрушения белков (Михайлов, 1953), за счет которого прочность кожи уменьшается. Кроме этого, у такой кожи появляется более темная окраска. Выдубленная кожа не должна содержать железо более 0,1%, определенного в виде Ре,О, (Штатер, 1957). [c.297]

Эффективность некоторых соединений, особенно солей металлов, в стабилизации окраски ПВХ не связана с ингибированием дегидрохлорировання. Стабилизирующее действие в данном случав обусловлено каталитическим влиянием на окислительное разрушение хромофорных групп, образующихся при дегидрохлорировании, а также активацией процессов диа-дегидрохлорирования. [c.71]

Это чрезвычайно ядовитое соединение (причины этого не совсем ясны) и по физиологическому воздействию напоминает фосген. SoFj не растворяется в воде, не гидролизуется водой и не взаимодействует со щелочами и мало реакционноспособно. Его структура такова, что каждый атом S октаэдрически окружен пятью атомами Е и другим атомом S. Связь S—S (2,21 А) намного длиннее ожидаемой для простой S—S-связи (2,08 А), в то время как S—Е-связи, как и в SEg, на 0,2 А короче, чем следовало быть простой S—Е-связи. При комнатной температуре его реакционная способность едва заметна, хотя он способен окислять иодид в ацетоновом растворе KI. При повышенной температуре, однако, это сильный окислитель, обычно вызывающий окислительное разрушение и фторирование, вероятно, при этом он вначале разрушается с образованием свободного радикала [c.394]

Получение регенерата из резиновых изделий на основе фторкаучуков затруднено из-за химической инертности каучука и высокой теплостойкости как цепей фторкаучука, так и химических поперечных связей. Обычный путь регенерации, связанный с разрушением поперечных связей, опробован для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП. Для окислительного разрушения поперечных связей измельченные резины обрабатывают КМПО4 в смеси ацетона и ледяной уксусной кислоты 4 ч при 20 °С при взбалтывании [пат. США 3291761, 1966]. После этого обрабатывают реакционную массу бисульфитом натрия (для растворения МпОг), промывают водой и сушат. Менее эффективным является процесс, связанный с использованием моноамина, например алкилмоноамина Сз—С20 [Яп. заявки 59-217734, 59-217735, 1984], вступающего, по-видимому, в обменные реакции с аминогруппами поперечных связей. Эффективность процесса повышается при набухании каучука в хорошем растворителе (кетоне, сложном эфире или спирте). По окончании процесса массу промывают растворителем и водой. После сушки ее можно применять в смеси с исходным каучуком. [c.182]

Механиз1м действия стеаратов бария, кадмия и кальция связан, по-видимому, с окислительным разрушением хромофорных полиеновых структур . [c.237]