Гидридный механизм

Предложен кроме вышеуказанного гидридный механизм по которому на поверхности катализатора из формальдегида отщепляется отрицательный ион водорода Н восстанавливающий Си [c.74]

В соответствии с "гидридным механизмом происходит окисление спиртов, катализируемое ацидокомплексами Pt(П), Р<1(П), Ки(П)/(Ш), ЕЬ(111), хотя, надо отметить, в присутствии данных металлов окисление может происходить и по "пероксидному механизму. [c.621]

Детальные исследования кинетики процесса гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, проведенные в растворах кластеров палладия Ь Р(1п (где Ь — фосфор- и азотсодержащие лиганды) [45], также убеждают в том, что селективность палладиевых катализаторов не связана с гидридным механизмом. Они не взаимодействуют с молекулярным водородом (20—100 °С, 0,1—0,2 МПа), но легко реагируют с различными соединениями, в том числе и с непредельными углеводородами (ип) олефиновыми, диеновыми и ацети-леновыми [46]. [c.44]

Интересный вариант одноцентрового гидридного механизма дегидрирования циклогексана на АПК предложен в работе [31]. Этот механизм включает серию перемещений я—а-связей хемосорбированной молекулы углеводорода с атомом платины в кластере. [c.10]

Ускорение реакции при прибавлении фор миата аммония привело Стюарта к утверждению, что восстановление муравьиной кислотой имеет гидридный механизм. [c.91]

Влияние водородного охрупчивания сварных соединений на работоспособность конструкций, эксплуатирующихся в агрессивных средах, изучено недостаточно. В этом разделе рассмотрены два характерных случая, различающихся механизмами водородного охрупчивания растрескивание сварных соединений титана, образующего устойчивые гидриды при наводороживании в кислых средах, и стали в сероводороде, где гидридный механизм охрупчивания не играет роли. [c.181]

При 7<400 С на ряде окислов (Со, N1, Мо) идет дегидрирование тиофанов в тиофены, вероятно, по гидридному механизму катализатор дезактивируется из-за осернения. При более высокой температуре последний ускоряет образование тиофенов по механизму, предложенному выше. [c.175]

Аналогичные или близкие представления о механизме димеризации олефинов выдвигались исследователями, использовавшими в качестве катализаторов я-аллильные комплексы никеля [47], циклобутадиеновые комплексы никеля в сочетании с кислотами Льюиса [179, 186, 201], а-арильные производные никеля в сочетании с эфиратом трехфтористого бора [225], а также комплексы кобальта [226], палладия [227, 228] и родия [177]. Отмечалась возможность использования этих представлений и для объяснения механизма других реакций, протекающих под влиянием катализаторов того же типа [223]. В частности, гидридный механизм предложен для объяснения содимеризации олефинов с диенами [229], для димеризации стирола [230], содимеризации этилена со стиролом [231]. [c.83]

Гидридный механизм развивается в работе Р. М. Лукаша [250], в которой восстановление иона никеля объ ясняется с помощью водорода, отделяющегося от молекулы гипофосфита в виде гидридного иона Н. [c.60]

Важные результаты исследования растрескивания сплава Ti — 6А1 — 4V при длительном нагружении опубликовали Бойер и Спурр [387, 388]. Полученные ими данные о температурной зависимости процесса убедительно свидетельствуют в пользу механизма охрупчивания с участием гидридов [387], что согласуется и с ранее высказывавшимися предположениями [224]. На примере сплава Ti — 6А1 — 4V вновь подчеркнута зависимость стойкости материала к КР от таких факторов, как содержание кислорода, текстура и присутствие 02 [38 8]. Гидридный механизм растрескивания был принят также в других работах [389—392], включая исследования Нельсона [39S] и Марголина [394], связанные с предполагаемыми механизмами. Согласно работе [39 2]. водородное разрушение происходит целиком в а-фазе или в области границы раздела, но не по самой границе. [c.148]

В случае гидридного механизма им место стадия Р-водо-родного элиминирования в промежуточном" мётайлоалкоксидном комплексе, которая приводит к образованию гидрида металла и ка1>бонильного соединения. Кислород реагирует с гидридом металла, возможно, встраиваясь по связи М—Н, образуя пероксид водорода, и возвращает катализатор в каталитический цикл. [c.621]

В работе [47] обоснован гидридный механизм взаимодействия металлов с водой и другими водородсодержащими соединениями, согласно которому на первой стадии реакции после ориентации адсорбированных молекул на поверхности металла и взаимной поляризации поверхностных молекулярных и атомных слоев происходит перераспределение электронов всей системы и образование новых химических связей. Так, при адсорбции воды на свежеобразованной металлической поверхности образуются два новых типа поверхностных химических соединений - гидрид и гидроксид, а в случае адсорбции аммиака - гидрид и амид. Эти поверхностные соединения были идентифицированы ИК-спектро-скопически после адсорбции воды или аммиака на свежеобразованной поверхносш ряда металлов [41, 47]. [c.70]

Наряду с теорией промежуточного образования сплава для объяснения аномалий при растворении катодов был предложен и гидридный механизм [181, 182], согласно которому разрушение металла катода является следствием разложения промежуточно образующегося на катоде гидрида металла. Такой механизм был принят Зальцбергом [183], исследовавшим катодное распыление свинца при катодных токах выше 10—50 ма/см в щелочных и слабокислых растворах карбонатов, хлоридов, сульфатов, фосфатов. По весовым потерям свинцового катода Зальцберг установил, что скорость растворения возрастает с ростом катодного тока и активности воды и снижается с увеличением температуры и кислотности расг- [c.37]

Гидридный механизм распыления металлов встретил ряд возражений. Противопоставляя ему теорию образования сплавов с щелочными металлами, Дубпернель [184, 185] сообщает о результатах своих опытов со специально приготовленными различными сплавами со щелочным металлом. Оказалось, что такие сплавы в отсутствие внешнего тока ведут себя точно так же, как соответствующие нелегированные металлы в растворах щелочей при высоких катодных токах. Что же касается распыления в кислых растворах кислот, то, по-видимому, содержание в них катионов щелочных металлов в виде примесей может оказаться достаточным для образования сплавов. [c.38]

Авторы считают, что первая стадия реакции — быстрая — заключается в адсорбции гидроксилированиого альдегида на поверхности катализатора. Вторая — медленная — переход гидрид-иона от адсорбированной гидратированной молекулы альдегида к свободному альдегиду в растворе с образованием бензойной кислоты и бензилат-иона. Затем происходит медленная десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Несмотря на то что гидридная подвижность водорода в гидратированном альдегиде вполне вероятна, все же в настоящее время нельзя считать радикальный механизм только что описанной реакции вполне исключенным, а гидридный механизм безусловно доказанным. [c.87]

Данные в пользу гидридного механизма реакции восстановления муравьиной кислотой приводят Вольпин и Шур, которые восстано вили бензальдегид муравьиной кислотой и формиатом калия. Оказалось, что бензальдегид не восстававлиьается одной только муравьиной кислотой. Однако в присутствии формиата калия восстановление происходит. Один формиат калия в отсутствие муравьиной кислоты также не восстанавливает бензальде-тида. Таким образом, для реакции необходимы и муравьиная кислота и ее соль. Выход бензилового спирта увеличивается с ростом концентрации формиата. [c.93]

Использование силанов в качестве восстановителей было проведено Каласом с сотр. [32] в реакциях с амидами кислот и ла-ктонами под действием хлористого цинка, а также Чуковской, Кузьминой и Фрейдлиной [33] в реакциях с три- и тетрахлорал-канами при действии лентакарбонила железа. Авторы считают вероятным гидридный механизм этой реакции. [c.121]

Лёч [4] считает, что основная причина каталитического действия ферментов, включающих в качестве кофермента флавины и хиноны, заключается в переводе гидридного механизма восстановления в одноэлектронный. Эти представления привели Хидекеля с сотр. [5, 8] к постановке очень интересного цикла исследований по перенесению водорода флавинферментом (и сходными с ним соединениями) от соединений с сильно выраженной гидридной подвижностью водорода (ЫаВН4, Ь1А1Н4) к радикалам (кислород, 2,2,6,6-тетраметилпиридон-4-оксид (I)). [c.145]

Далее Хидекель с сотр. [9] предложили добавлять системы, содержащие хиноидные и изоаллоксазиновые структуры при гидрировании в жидкофазиых условиях с применением в качестве катализатора платины ио Адамсу. Оказалось, что прибавление антрахинона-2-сульфоната натрия увеличивает скорость гидрирования нитробензола в 20—25 раз. Действие этих добавок заключается, по- вид имому, 1в переводе гидридного механизма реакции, в одноэлекпронный. [c.147]

В связи с этим хрупкое разрушение присходит главным образом по гидридной фазе. О преимущественно гидридном механизме охрупчивания свидетельствуют наблюдаемые нами случаи расслоения металла при длительной выдержке в солянокислых средах. Это связано со значительным объемным эффектом из-за выделений гидридной фазы. Интенсивность выделения гидридов соответствует кривым распределения водорода, полученным спектральным методом и с помощью метода т. э. д. с. Степень охрупчивания по данным испытаний на изгиб пропорциональна степени наводороживания (рис. 72). [c.186]

Энергетическое обоснование возможности расщепления связи С—Н с захватом пары электронов атомом водорода, т. е. процесса образования гидридных ионов, значительно менее надежно. В частности, неясен механизм перезаряжения связи С—Н, положительный полюс которой безусловно находится на атоме водорода. Далее, гидридный механизм не объясняет, почему атом водорода связи С—Н способен в виде гидроидного иона перемещаться к атому углерода другой молекулы альдегида, но никогда не взаимодействует со значительно более поло- [c.496]

Очевидно, что рассматриваемая реакция имеет много общего с реакцией Канниццаро. Критика гидридного механизма последней и сходных процессов была дана выще. Тут следует еще заметить, что если для реакций, изображенных схемами (9,12) и (9,13), принять механизм с межмолекулярным перемещением гидридных ионов, как это делали для реакций Канниццаро Хамметт [2] и Александер [126], то для альдегидов с различной электронной плотностью на а-углероде придется предположить разные механизмы, что нежелательно. [c.506]

В случае бромистого водорода, и особенно иодистоводородной кислоты, происходит в нашем случае, по-видимому, главным образом восстановление иона карбония VIII, воз.можно, по гидридному механизму (X =-= =- Н на стадии б и Y =- Вг" на стадии г ). В результате образуется [c.261]

Катодная обработка свинца в некоторых растворах при плотности тока выше 10—50 ма/см может вызывать распад зерен с образованием коллоидального свинца. Одна точка зрения заключается в том, что при этом имеет место образование и разложение гидрида свинца. Работа Ангерштейна, по-видимому, доказывает, что дезинтеграция происходит только при наличии соли щелочного или какого-либо другого металла, образующего нестабильный сплав со свинцом. Сплав свинец—натрий или другой сплав, реагируя с водой, вызывает образование водорода и распадается на небольшие частицы. Это, вероятно, разъясняет экспериментальные результаты, которые не могут быть объяснены предложенным гидридным механизмом. Каталитические яды , которые предотвращают переход атомарного водорода в молекулярный и должны способствовать проникновению водорода в свинец, не вызывают дезинтеграции, а мышьяк препятствует ей. Сульфоокись дибензила, которая, как указывалось в польской работе, препятствует проникновению водорода в другие металлы, не оказала влияния на дезинтеграцию свинца [85] английская версия приведена на стр. 413 [86]. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология