Анионы, полярографическое определение

Для выделения ионов цинка через колонку пропускают 70— 100 мл дистиллированной воды. При этом вследствие понижения концентрации хлорид-ионов во внешнем растворе комплексный анион цинка диссоциирует с образованием катиона Zn +. Вытекающий из колонки раствор используют для комплексонометрического или полярографического определения цинка. [c.330]

Полярографическое определение молибдена затрудняется тем, что молибден находится в растворе всегда в форме кислородсодержащего аниона, условия восстановления которого на капельном ртутном или платиновом микроэлектроде достаточно сложны. Для получения отчетливых полярографических волн приходится либо применять сильнокислые растворы [210], либо пользоваться комплексообразователями или добавлять некоторые анионы, например нитрат-ион или перхлорат-ион, вызывающие, по утверждению авторов [211], каталитические волны восстановления молибдена. В частности, интересна работа И. М. Кольтгофа [212], устанавливающая образование перекисных соединений молибдена (а также вольфрама и ванадия) в присутствии перекиси водорода и позволяющая использовать ток, образующийся в результате восстановления этих соединений на ртутном капельном электроде, для определения минимальных количеств молибдена (и ванадия) в присутствии солей фосфорной кислоты. [c.91]

Метод основан на удалении всех элементов, мешающих полярографическому определению индия, цементацией их цинковой амальгамой в присутствии не менее 20% сульфатов. Индий при этом остается в растворе в виде комплексного сульфатного аниона 1п(504)] , который не восстанавливается цинковой амальгамой. Соединения таких элементов, как Аз, 5Ь, В1, Си, Те, 5е, 8п, Т1, Сё и некоторые другие, энергично восстанавливаются цинковой амальгамой, растворяясь при этом в ртути (Сс1, 5п, Т1, Си) или выделяясь в виде рыхлого, черного осадка. Элементы высших валентностей Ре+ +, Сг , Т ) восстанавливаются до низших. В полученном растворе индий определяют полярографически после введения 10% хлорида натрия от массы раствора. Метод может быть применен для определения индия в производственных продуктах и отходах. Потенциал полуволны для индия —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

Величина каталитических токов во много раз больше диффузионных, и поэтому они представляют большой интерес для повышения чувствительности полярографического определения некоторых поливалентных катионов, ряда анионов и молекул. Обнаружены каталитические токи перекиси водорода в присутствии Ре, Мо, У, V, Оз, 2г, Та, Оа перхлорат-иона в присутствии Мо, гидроксиламина в присутствии Т1 нитрат-иона в присутствии и, Мо, Ш и др. [c.195]

Определение неорганических анионов. В список аналитически важных методик включены полярографические определения хромата, иодата, молибдата, селенита, теллурита и ванадата, а также анионных хло-ридных комплексов вольфрама (VI), олова (IV) и молибдена (VI). [c.457]

Полярографическому определению свинца в ацетатно-аскорбиновом растворе мешают многие элементы, в частности железо и алюминий, которые предварительно следует удалить, например при помощи анионного обмена [c.131]

Цель работы. Полярографическое определение аниона на твердом электроде. [c.259]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

Разновидностью описываемого метода является пленочная полярография с накоплением. Она отличается тем, что накопление вещества происходит на поверхности электрода в виде пленки твердого металла или малорастворимого соединения. При этом открывается возможность для качественного и количественного анализа анионов. Чувствительность определений зависит от растворимости осадка и намного превосходит чувствительность классического полярографического метода анализа. [c.182]

Полярографический метод определения СПАВ основан на подавлении полярографического максимума растворенного в воде кислорода (вследствие адсорбции СПАВ на поверхности ртутного капельного электрода). Уменьшение высоты максимума кислорода прямо пропорционально концентрации СПАВ. В работе [3] описаны методы раздельного полярографического определения в сточных и природных водах смесей анионных и неионогенных, а также катионных и неионогенных СПАВ в присутствии белков и полигликолей — продуктов биохимического разложения неионогенных СПАВ. Показана возможность полярографического определения алифатических карбоновых кислот с 7—10 атомами углерода [4], что ограничивает применение этого метода для анализа СПАВ, так как карбоновые кислоты перед полярографическим анализом необходимо удалять. [c.234]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА В РУДАХ ЦВЕТНЫХ И ЧЕРНЫХ МЕТАЛЛОВ ПОСЛЕ ОТДЕЛЕНИЯ ЕГО НА АНИОНИТЕ ЭДЭ-Юп [c.19]

Полярографическое определение молибдена основано на способности аниона молибденовой кислоты в зависимости от состава раствора ступенчато восстанавливаться на капельном ртутном электроде. В растворе, содержащем серную и лимонную кислоты, молибдат-ион дает две хорошо выраженные полярографические волны, соответствующие двум ступеням восстановления [c.44]

Хром в водных растворах может находиться в виде катионов хрома (III), реже хрома (II), а также в виде аниона хрома (VI)-Для полярографического определения следует пользоваться щелочными растворами хромата [14], в которых ионы хрома (VI) необратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде [c.87]

М H I и определяли эмиссионной спектроскопией при содержании отдельных редкоземельных элементов порядка 10 % [202]. До 5-10 % марганца в уране определяли методом квадратно-волновой полярографии после сорбции урана на анионите в СГ-форме из 9 М НС1 [203]. Сорбцию урана на фосфорилированной целлюлозе из 1 М раствора НС1 применяли при полярографическом определении Си, РЬ, d и Zn в уране при содержании примерно 10 % [204]. [c.114]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Полярографическое определение вольфрама представляет определенные трудности, поскольку он, как и молибден, находится в растворах не в виде катиона, а в виде аниона и восстанрвление его возможно только в сильнокислой среде. Подробное полярографическое исследование вольфрамата было проведено Лин-гейном и Смоллом [233]. Они работали с солянокислыми растворами вольфрамата и установили, что волну восстановления вольфрама можно получить в растворах, кислотность которых не ниже 4-в., так как в менее концентрированной кислоте вольфрам выпадает в осадок в виде вольфрамовой кислоты. [c.95]

Броматы и иодаты. Предложен полярографический метод [ЗОН определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а такн<е свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосажденню железа и свинца с СаСОд из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при pH 9—10 (потенциалы полуволны [c.216]

Немного найдется методов анализа, которые могли бы сравниться с полярографией по быстроте и точности, простоте и изяществу, и помощью полярографического метода можно, нанример, определить одну миллионную долю грамма хлористого цинка 7пС12 в 1 см раствора. Анализ займет около 10 минут. Почти все металлические катионы и ряд анионов могут быть обнаружены полярографически. Органические и неорганические молекулы, которые могут восстанавливаться или окисляться, также доступны полярографическому определению. Полярографию можно применять не только для непосредственного измерения концентрации и состава раствора, но и для определения конечной точки многих процессов титрования. Такое амперометрическое титрование широко используется в аналитической практике. [c.56]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Если комилексообразующие реагенты не мешают определению тех или иных катионов, то их можно с успехом использовать в качестве элюентов вместо соляной кислоты. Примером может слз жить элюирование железа (III) раствором оксалата калия с последующим полярографическим определением железа [39]. В этом случае требуется меньший объем элюента, чем при использовании соляной кислоты. Регенерация ионита, содержащего железо (III), с успехом производится комплексообразователей (в частности, цитратом аммония) и в тех случаях, когда определению подлежат только анионы, т. 0. когда вытекающая жидкость отбрасывается. [c.169]

Значительный интерес при анализе сточных вод представляет содержание сульфид- и сульфат-ионов, для определения которых широко применяют как прямые, так и косвенные полярографические методы. Метод квадратно-волновой полярографии применяют для определения в промышленных сточных водах сульфид-ионов на фоне М NaOH, к которому в присутствии свинца добавляют комплексон III до концентрации 9-Ю М. Определению не мешают 100-кратный избыток сульфат-, сульфит-, тио-сульфид-иопов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ное стандартное отклонение составляет 3%. Погрешность полярографического определения при совместном присутствии сульфид-ионов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ных заводов по методике, разработанной во Всесоюзном научно-исследовательском институте бумаги [55], находится в пределах 5%. Пределы обнаружения для меркаптанов равны 4—5 мг/л и для сульфат-ионов 2,5—3,2 мг/л. Подробно описаны различные полярографические способы определения цианид-ионов в сточных водах аммиачного и бензольного отделения, в водах внутризаводского коллектора и в сточных водах, выводимых за пределы коксохимических предприятий [56]. Для устранения влияния сопутствующих примесей на полярографическое определение цианид-ионов в сточных водах отделяют циапид-ионы дистилляцией. Выделенные таким образом цианид-ионы поглощают раствором К2СО3 или КОН и анализируют полярографическим методом с наложением прямоугольного напряжения. Изучено влияние сопутствующих анионов па определение цианид-ионов без предварительного их отделения отгонкой. [c.162]

НЫХ ВОД на содержание СПАВ основываются на зависимости высоты полярографического максимума кислорода от содержания СПАВ. В присутствии СПАВ наблюдается понижение максимума кислорода на фоне 0,00 lilf K l, причем высота полярографического максимума пропорциональна не молярной концентрации СПАВ, а их суммарному весовому содержанию в растворе. Это справедливо для катионных, анионных и нейтральных СПАВ и полиэти-ленгликолей. С целью повышения чувствительности полярографического определения СПАВ проводят предварительное накопление их на поверхности ртутной капли за счет адсорбции. Это позволяет почти на два порядка повысить чувствительность осцилло-полярографических определений. [c.166]

Отделение малых количеств галлия от сопутствующих элементов при полярографическом определении его в отходах полиметаллических руд, бокситах и других материалах можно проводить методом ионообменной хроматографии, используя последовательно анионный и катионный обмен. При пропускании сильносолянокислого (6 н. по НС1) анализируемого раствора через колонку, заполненную сильно основным анионитом АВ-17 в С1"-форме, элементы, не образующие хлоридных анионных комплексов (алюминий, хром, никель, кобальт и др.), не сорбируются, а остальные элементы остаются на колонке. При последующем промывании анионита 4 н. соляной кислотой удается отделить большую часть меди и индия, в то время как галлий полностью остается на анионите вместе с оловом, свинцом, кадмием, цинком и другими элементами, образующими хлоридные комплексы. [c.272]

Содержание воды в анионных смолах в гидроксильной форме определяли путем термостатирования и титрованием реагентом Фишера результаты, полученные обоими методами, хорошо совпадали [1064]. Рассматривалось [1065] потенциометрическое титрование катионообменных смол. Полярографическое определение п-стиролсульфоната натрия проводили или в индивидуальном виде, или в смеси с акриламидом после перевода в соответствующий псевдонитрозит обработкой нитритом натрия в уксуснокислой среде [1066]. [c.256]

Определение указанных дитиокарбаматов может быть основано на полярографических свойствах дитиокарбамата и металла, входящих в их молекулу. Согласно литературным данным [8, 9], органические соединения, содержащие 8 , 8Н"-группы, в определенных условиях (соответствующий фон, pH), образуют анодные волны, пригодные для аналитических целей. Это и было положено в основу полярографического метода определения исследуемой группы соединений по анионной (органической) части их молекул. Исследования проводились на отечественном полярографе марки ПА-3. Был использован капилляр, для которого в 0,1 растворе едкого натра т = 4,85 мг/сек, < = 1,8 сек. В результате проведенных исследований нами разработаны оптимальные условия полярографического определения исследуемых соединений по анодной волпе, обусловленной наличием дитиокарбаматного аниона. По-лярографирование проводят на фоне гидрата окиси натрия (рис. 2). Значения потенциалов полуволн исследуемых дитиокарбаматов совпадают = — 0,62 + 0,02 в). Этот факт подтверждает то, что полярографическая активность исследуемой группы соедине-. ний обусловлена наличием в их молекулах одной и той же функциональной группы. Следует предположить, что анодная волна исследуемых соединений соответствует обратимой реакции, в результате которой образуется соответствующий дитиокарбамат ртути. Нижний предел чувствительности при классической полярографии составляет 25 мкг в полярографируемом объеме (15 мл). [c.23]

Предложенный нами полярографический метод определения цирама (цирам растворим в хлороформе, ацетоне) по аниону в продуктах растительного происхождения и биосредах (чувствительность определения 0,4—0,5 мг1кг) отличается избирательностью в присутствии других пестицидов этой группы (цинеба, ма-неба, поликарбацина). Метод основан на экстракции препарата хлороформом, реэкстракции его 2%-ным раствором едкого натра (для отделения от мешающих определению соединений) с последующим полярографическим определением на фоне гидрата окиси натрия. Содержание препарата в картофеле и биосредах составляет 80-85%. [c.23]

Вместо комплексоната серебра используются также комплексонаты цинка, кадмия или свинца в соответствующих средах [86]. Этот лгетод позволяет определять барий в присутствии больших количеств стронция и кальция после выделения BaS04 из охлажденного комплексо-натного раствора добавлением избытка Go(NOg)2 ]87]. Описано прямое полярографическое определение стронция и бария в присутствии кальция при соотношении Ва Са = 1 30000 и Sr Са = 1 455. Метод основан на предварительном отделении кальция на сильноосновном анионите в ОН-форме, элюировании стронция и бария и полярографировании. Определению мешают калий и натрий [88]. [c.15]

Для полярографического определения ртути применяют йодид-ные растворы [47], в которых ртуть находится в виде анионного комплекса [HgJ4]2 . Процесс протекает необратимо. Высота волны ртути пропорциональна концентрации ее в широком интервале от [c.60]

Определению мешают А5, 5Ь, В1, 5п, Си, РЬ. Указывается, что хлор-ионы мешают определению, вызывая деполяризацию электродов. Поэтому определепие предлагалось выполнять после связывания хлор-ионов в комплексный анион Сс1С14 . Состав фона 1,1 мол1л сульфата кадмия и 1,15 Л" НС1. Потенциал полуволны германия в этом случае равен —0,130 в 1175]. Отделение германия от мешающих элементов перед полярографическим определением производится отгонкой в виде тетрахлорида. [c.411]

Для определения молибдена применяли также 1 н. раствор НН4ЫОз при рН=1), При этом была получена одна волна ( 1/2=—0,42 в). Авторы предполагают, что в осстанавливается нитратмолибдатная гетерополикислота. Этот метод был применен для определения молибдена в растениях и почвах, поэтому было исследовано влияние различных катионов и анионов, могущих присутствовать в растворе. Небольшие количества калия, кальция, натрия и магния, присутствующие в виде нитратов, не влияют иа волну молибдена. Не оказывает влияние и железо в малых количествах, хотя оно дает волну до волны молибдена значительные количества железа мешают. Попытка связать Ре " в оксалатный или цитратный комплексы привела к снижению волны молибдена и появлению максимума. Кроме того, на диффузионный ток молибдена влияют ионы С1- (в значительных количествах) и ионы РО (уменьшают волну), а ионы Р" совсем ее подавляют. Поэтому молибден предварительно отделяли от других элементов, осаждая его а-бензоиноксимом, а затем после соответствую]цей обработки осадка подвергали раствор, содержащий молибден, полярографическому определению. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология