Потенциал возникновение

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

Рассмотрим процессы, протекающие при погружении металла — проводника первого рода — в раствор электролита. Проводник первого рода, погруженный в раствор электролита в условиях прохождения через него тока, называется электродом. На границе электрод (металл) — раствор электролита возникает скачок лектрического потенциала (электродный потенциал) . Возникновение скачка потенциала (или просто потенциала) можно объяснить следующим образом. [c.160]

Соотношения (101) и (102) справедливы только для систем, состояние которых мало отличается от равновесного, т. е. для систем в так называемой линейной области неравновесной термодинамики. Однако эта область охватывает широкий круг явлений, описываемых линейными законами Фурье для теплопроводности. Ома для электричества, Фика для диффузии и т. д. С помощью этих соотношений могут быть легко выведены основные соотношения для таких перекрестных явлений, как термодиффузия (появление градиента концентрации в первоначально гомогенной среде под влиянием градиента температур), термоэлектрический потенциал (возникновение электрического потенциала под действием градиента температур), диффузионный термоэффект (появление температурного градиента в результате диффузии газа), эффекты, обратные перечисленным, и т. д. [c.321]

Статья [22], посвященная масс-спектрометрическому исследованию фосфина и дифосфина, превосходно демонстрирует, какую информацию можно получить при таких исследованиях. В ней сообщается о величинах энергии диссоциации и потенциала возникновения основных положительных ионов, а также рассмотрена энергетика процессов фрагментации и предложен их механизм. [c.329]

Согласно осмотической теории возникновения электродвижущей силы в гальванических элементах, при погружении металла в жидкость на границе раздела металла и жидкости возникает скачок потенциала. Возникновение [c.40]

Добавки к кислороду других газов. Изучение синтеза озона из кислорода с добавками других газов может дать ценные данные для выяснения механизма и кинетики образования озона. Из добавляемых газов в первую очередь обращают на себя внимание инертные газы, так как их добавка позволяет изменить электрические свойства газа (снижение потенциала возникновения разряда [67]) без существенного изменения химических свойсрв. 1 [c.116]

Скачок потенциала. Возникновение скачка потенциала в точке эквивалентности или вблизи нее дает возможность найти конечную точку титрования по кривым титрования или сам скачок принимается как показатель момента завершения реакции. Появление скачка обусловлено неравномерным изменением концентрации титруемого вещества и титранта при добавлении каждый раз одинакового объема стандартного раствора. [c.37]

При циклическом нагружении сплавов потенциал после первоначального всплеска с ростом числа циклов несколько облагораживается, плавно уменьшаясь по абсолютной величине (участок II), принимая спустя некоторое время установившееся значение и стабилизируясь в более отрицательной области III по сравнению с потенциалом ненагруженного образца. Очевидно, наряду с термодинамической активацией образца в данном случае немаловажную роль играет повышение электрохимической гетерогенности металла в ходе усталостного нагружения вследствие интенсивного накопления в его объеме повреждений, скопления вакансий и дислокаций, выхода их на поверхность, формирования грубых полос скольжения и зарождения усталостных трещин. Указанные процессы сопровождаются образованием новых поверхностей, несколько нарушающих сплошность пленок, разблагораживанием потенциала, возникновением менее совершенных защитных пленок на деформированной поверхности, в результате чего электродный потенциал удерживается в более отрицательной области. [c.74]

Если В раствор (а) прместить инертный электрод Ст. е. не посылающий в раствор собственных ионов), например платиновую пластинку, то на границе данного электрода и раствора возникает скачок потенциала. Возникновение этого так называемого окислительно-восста-новительного потенциала может быть объяснено следующим образом. Ионы восстановителя, находящиеся в растворе, попадая на платиновую пластинку, способны отдавать электроны. Таким образом, платиновая пластина, приняв электроны, зарядится отрицательно, а раствор вблизи пластины счет накопления положительных ионов окисленной формы зарядится положительно. Окис-лительно-воестановительные потенциалы систем (а) и (б) можно рассчитать по формуле Нернста (см. раздел IV, работа 1) [c.128]

Как следствие сдвига потенциала возникновение значительно больших величин химической адсорбционной поляризации по сравнению с значениями Yj для случая образовапия молекулярных адсорбционных слоев. [c.293]

Она называется кривой эффективности ионизации. Если энергия электронов заметно ниже энергии ионизации, то никаких ионов не возникает. Если энергия электронов равна энергии ионизации, то появляется пик очень низкой интенсивности, поскольку для ионизации в этом случае необходимо, чтобы при столкновении вся энергия электрона передавалась молекуле, вероятность чего не очень высока. По мере увеличения энергии электронов вероятность передачи ими энергии, достаточной для ионизации молекулы, увеличивается. При этом интенсивность пика растет, пока кривая не достигнет насыщения. Хвост кривой при низких энергиях возникает потому, что энергии электронов в пучке различны. Таким образом, для определения энергии ионизации необходимо проэк-страполировать кривую (пунктирная линия на рис. 16.6). В литературе [21] имеется подробное описание различных способов экстраполяции кривой и возникающих при этом ощибок. Если наблюдаемый пик представляет собой пик молекулярного иона (е + КХ -+ КХ + 2е), то энергию ионизации молекулы можно определить путем экстраполяции кривой эффективности ионизации. Если пик принадлежит фрагменту, то экстраполяция кривой эффективности ионизации дает потенциал возникновения этого фрагмента. Например, если исследуемый пик является пиком фрагмента Е молекулы КХ, то потенциал его возникновения Ац. получается путем экстраполяции кривой эффективности ионизации для этого пика. Потенциал возникновения связан со следующими пара- [c.328]

Второй главнейшей качественной характе ристикой. мембран является их селективность (ионополупроницаемость). Селективность мембран может быть охарактеризована непосредственно путем измерения чисел переноса или косвенным путем ло величине мембранного (диффузионного) потенциала. Возникновение мембранного потенциала объясняется следующим образом. При соприкоснавении двух растворов электролитов различной концентрации, вследствие разной скорости диффузии ионов разного знака, возникает диффузионный потенциал. Если подвижности ионов разного знака близки между собой,, то величина диффузионного потенциала на границе этих растворов будет ничтожной. [c.149]

В растворах окислительно-восстановительной системы с третичным амином после подщелачивания происходит мгновенный спад потенциала, возникновение которого определяется предшествую-щилги разложению реакциями депротонирования аминогруппы как [c.294]

Шерстяные и капроновые волокна характеризуются наличием на их пО Верхности в водных средах мембранного потенциала, возникновение которого можно объяснить тремя причинами [1] 1) диссоциацией поверхностных электролитически-активных групп, входящих в состав твердой фазы 2). преимущественной (специфической) адсорбцией одного из видов ионов раствора 3) ориентацией дипольпых молекул, входящих в состав жидкой фазы. [c.16]

В. В. Лосев наблюдали образование ионов РеО ппи длительной поляризации стали в горячей щелочи (80°С) ппи потенциале 1,28 в по окрашиванию раствора ("при добавлении соответствующих реактивов) в красио-фио-летовый цвет. При тюрмальной температуре растворение железа в виде комплексных ионов протекает при еще более положительных потенциалах. Таким образом, перепассивация железа в щелочных растворах происходит при достижении высокого положительного потенциала, возникновение которого в условиях эксплуатации железобетонных конструкций маловероятно. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология