Потенциал возникновение у электродов

Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

Возникновение электродного потенциала водородного электрода можно представить так. При насыщении платиновой пластинки водородом молекулы последнего распадаются на атомы, которые адсорбируются на поверхности пластинки. С известным приближением можно [c.230]

Возникновение дугового разряда при изменении силы тока в разрядном промежутке при низком давлении (133,3 Па) отмечено точкой на статической вольт-амперной характеристике (рис. 4.1). Распределение электрического потенциала между электродами при горении дуги неравномерно (рис. 4.2), поэтому в пространстве катод I - анод 2 выделяют три характерных области анодного падения напряжения I, столба II и катодного падения III (рис. 4.2). Дуга отличается малым 80 [c.80]

Величина электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовским потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+/Н2, Р1, так как включает в себя еще и контактный потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольта еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э.д.с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом и раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 25,а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.201]

Возникновение потенциала мембранного электрода обусловлено ионообменными процессами на границе раздела электрод — раствор, [c.132]

Как ранее было показано, потенциал электрода зависит от эффективной концентрации ионов в растворе. Э. д. с., как видно из уравнения (стр. 117), зависит от соотношения этих концентраций. На основании этого уравнения, вспомнив разобранный выше механизм возникновения потенциалов, легко сообразить, как будут влиять на э. д. с. изменения концентрации у электродов. Каждый отдельный потенциал при разбавлении будет становиться более отрицательным (см. стр. 114). Следовательно, потенциал отрицательного электрода будет становиться численно ббльшим, а положительного — численно меньшим. И обсуждение механизма реакции и формальное рассмотрение уравнения приводят к выводу, что разбавление раствора электролита у положительного электрода поведет к уменьшению э.д.с., а разбавление у отрицательного — к ее увеличению. Очень резко уменьшая концентрацию ионов у положительного электрода, можно добиться даже перемены знака заряда электродов и дать току противоположное направление. [c.118]

Явление адсорбции на границе раздела фаз тесно связано со вторым явлением — пространственным разделением зарядов и обусловленным этим изменением гальвани-потенциала. Рассмотрим связь этих явлений на примере ртутного электрода в водном растворе NaF. При помощи вспомогательного электрода и внешнего источника тока (рис. 49) можно в широких пределах изменять разность потенциалов 1 на концах цепи, а следовательно, и гальвани-потенциал Др ф на границе раствор — ртуть. Однако при этом происходит одновременное изменение гальвани-потенциала вспомогательного электрода Др ф, а также возникновение омического падения потенциала в объеме раствора, так что 6 i= i=6 (Д ф). Чтобы измерить изменение гальвани-потенциала исследуемого электрода (в данном примере ртутного), в систему вводят третий электрод — электрод сравнения и измеряют разность потенциалов между этим электродом и исследуемым электродом компенсационным методом или при помощи высокоомного вольтметра. При этом ток в цепи электрода сравнения практически равен нулю (за этим следят при помощи чувствительного гальванометра А- ). Следовательно, разность потенциалов Е не содержит омического падения напряжения и складывается из трех гальвани-потенциалов на границах электрод сравнения — раствор, раствор — ртуть и ртуть — металл электрода сравнения. При изменении положения делителя напряжения на внешнем источнике тока из этих трех гальвани-потенциа-лов изменяется только Др ф, а потому (Др ф)- Таким образом, [c.145]

Механизм возникновения потенциала на водородном электроде практически не отличается от рассмотренного ранее (см. 11.1) молекулярный водород адсорбируется платиной, распадается на атомы, которые окисляются образовавшиеся ионы гидратируются молекулами воды, переходят в раствор подобно тому, как они переходят из кристаллической решетки металла ионы водорода могут также переходить из раствора на поверхность платины, образуя двойной электрический слой с соответствующим скачком потенциала. Потенциал водородного электрода зависит от температуры, концентрации ионов водорода в растворе и давления водорода на поверхности электрода. Если на электроде протекает реакция 2Н+ + - -2е На, то [c.176]

Рассмотрим процесс возникновения потенциала стеклянного электрода на границе с раствором, содержащим ионы водорода. При помещении такого электрода в раствор (рис. 4.10) ионы водорода начинают вытеснять ионы щелочного металла (натрия или лития) с поверхности электродного стекла. В силу различия энергетического состояния ионов в растворе и на поверхности стекла [c.94]

Обычно стеклянный электрод делают в виде шарика, в который вводят хлор-серебряный электрод и раствор соляной кислоты. Таким образом, получается полуэлемент, который погружают в исследуемый раствор (рис. 9). Потенциал стеклянного электрода представляет собой разность потенциалов на обеих сторонах стеклянной мембраны. Если бы обе стороны мембраны были абсолютно идентичны, то при применении одинаковых электродов сравнения (цепь 1.33) э. д. с. цепи была равна нулю. Однако вследствие потери щелочи при тепловой обработке в процессе изготовления стеклянного шарика, дегидратации поверхностного слоя вследствие высушивания или вследствие продолжительной выдержки в дегидратирующем растворе, вследствие механического разрушения поверхностного слоя или химического протравливания щелочами или фтористым водородом поверхности стеклянной мембраны различны, что приводит к возникновению так называемого потенциала асимметрии. Этому способствует также неодинаковое механическое напряжение на двух сторонах стеклянной поверхности. [c.21]

Существенное влияние на скорость саморазряда оказывают загрязнения, попадающие в электролит или электроды. Примеси металлов, имеющиеся в металлических электродах, вызывают усиленную коррозию вследствие возникновения микроскопических местных элементов. Особенно повышается коррозия при загрязнении металлами с малым перенапряжением выделения водорода и стандартным потенциалом более положительным, чем стандартный потенциал металлического электрода. [c.37]

Возникновение двойного слоя снижает напряжение, приложенное к объему электролита. Если потенциал на электроде выше потенциала разложения, то будет происходить электролиз. В результате процессов окисления на аноде и восстановления на катоде через границу раздела электрод-раствор потечет ток. Возникающий при этом фарадеев импеданс может быть вызван медленными процессами переноса электронов, либо увеличением или уменьшением количества попов па поверхности электродов. Фарадеев импеданс также меняет эффективное напряжение, приложенное к электроду. [c.11]

Возникновение потенциала сурьмяного электрода представляет сложный процесс- Почти все исследования сурьмяного электрода свидетельствуют о том, что в равновесии участвует трехвалентная окись сурьмы- Протекает реакция [c.818]

В связи с отсутствием данных о величинах нормального потенциала хингидронного электрода во многих растворителях, а также в связи с возникновением на границе неводный раствор—водный раствор фазового потенциала следует рекомендовать для определения рНр производить измерения в цепи с хингидронным электродом, опущенным в раствор с известным рНр в том же растворителе, т. е. вся измеряемая цепь должна находиться в одном растворителе. Для стандартных буферных растворов рНр рассчитывается иа основании данных о коэффициентах активности 7 или констант диссоциации или же измеряется в цепи без фазовой границы с помощью водородного или стеклянного электродов. [c.494]

С целью ввести в книгу как можно меньше понятий некоторые из них сознательно не использовались, например, электродви-жуш,ая сила (э. д. с.), которая выражает сродство, т. е. свободную энтальпию реакции (изобарно-изотермический потенциал) АО, но не в килокалориях, а в вольтах (электронвольтах). Естественно, возникает вопрос, зачем только из-за замены единиц измерения вводить новое название для данного понятия. Подтверждением правильности такого подхода служит тот факт, что использование понятия э. д. с. в настояш,ей книге, в том числе и в разделе термодинамики, ни разу не оказалось необходимым. Устаревшее понятие деполяризация также было опущено. Это понятие предполагает, что возникновение любого потенциала кинетически зависит от установления потенциала водородного электрода при соответствующем давлении водорода. Это термодинамически неопровержимое предположение, которое не принимает во внимание прямой электронный обмен при протекании окислительно-восстановительных реакций, в действительности очень затормозило развитие электрохимической кинетики. [c.19]

При использовании серебряного электрода протекает следующая химическая реакция, определяющая возникновение скачка потенциала. Серебряный электрод растворяется в присутствии ионов циана с образованием комплекса [c.170]

При контакте металлических электродов с расплавами на них легко устанавливается равновесный электродный потенциал. Однако его измерение связано с двумя трудностями подбором подходящих достаточно коррозионно-устойчивых электродов сравнения и возникновением заметных диффузионных потенциалов на границах раздела между разными расплавами. Опыт показывает, что потенциал металлического электрода в расплаве своей соли (т. е. активность катиона) зависит от природы аниона. Однако колебания значений активности в расплавах не очень значительны. Это связано со сравнительно небольшим разбросом межионных расстояний в разных расплавах (весь объем которых заполнен ионами близкого размера) по сравнению с их разбросом в водных растворах. По этой причине и межионные электростатические силы (которые весьма значительны) в разных расплавах не очень сильно различаются. [c.217]

Рассмотрим процессы, протекающие при погружении металла — проводника первого рода — в раствор электролита. Проводник первого рода, погруженный в раствор электролита в условиях прохождения через него тока, называется электродом. На границе электрод (металл) — раствор электролита возникает скачок лектрического потенциала (электродный потенциал) . Возникновение скачка потенциала (или просто потенциала) можно объяснить следующим образом. [c.160]

Для объяснения механизма возникновения скачка потенциала на электродах гальванического элемента Нернстом была предложена так называемая осмотическая теория (1889 г.). Теория концентрационных элементов, электроды - которых состоят из амальгам разных концентраций одного металла, была разработана В. Тюриным (1890 г.). [c.14]

С представлением о двойном электрическом слое мы уже познакомились при рассмотрении механизма возникновения скачка потенциала на электроде. Очевидно, что более подробное исследование строения такого двойного слоя может быть очень полезным при изучении электродных процессов. Кроме того, существуют различные электрохимические явления, в первую очередь так называемые электрокапиллярные и электрокинетические явления, теория которых не может быть успешно построена без отчетливого физического представления о строении двойного слоя на границе твердое тело — раствор электролита. [c.245]

При определении потенциала сооружения относительно земли необходимо считаться с возникновением потенциала поляризации электрода, находящегося в контакте с землей. Значение этого потенциала для стальных электродов неопределенное и в среднем составляло 0,1 в, что при напряжениях порядка 1 е равно примерно 10% измеряемой величины. [c.199]

Возникновение электродного потенциала водородного электрода можно представить так. При насыщении платиновой пластинки водородом молекулы последнего распадаются на атомы, которые адсорбируются на поверхности пластинки. С известным приближением можно представить, что электрод сделан из твердого водорода, кото- [c.205]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Если В раствор (а) прместить инертный электрод Ст. е. не посылающий в раствор собственных ионов), например платиновую пластинку, то на границе данного электрода и раствора возникает скачок потенциала. Возникновение этого так называемого окислительно-восста-новительного потенциала может быть объяснено следующим образом. Ионы восстановителя, находящиеся в растворе, попадая на платиновую пластинку, способны отдавать электроны. Таким образом, платиновая пластина, приняв электроны, зарядится отрицательно, а раствор вблизи пластины счет накопления положительных ионов окисленной формы зарядится положительно. Окис-лительно-воестановительные потенциалы систем (а) и (б) можно рассчитать по формуле Нернста (см. раздел IV, работа 1) [c.128]

Так, например, стандартный потенциал серебряного электрода составляет 0,799 В и выделение на нем ионов Ag нз раствора AgNOa, в котором = 1, должно было бы происходить при отрицательном потенциале электрода, лишь немного превышающем указанную величину. При возникновений концентрационной поляризации для осуществления длительного электролиза необходимо [c.199]

Потенциометрическое титрование преследует чисто прикладную цель количественного определения данного вещества в растворе путем его титрования стандартным раствором соответствующего реагента. При титровании в исследуемый раствор опускают индикаторный электрод, возникновение потенциала на котором обусловливается определяемым веществом непосредственно (если оно электроактивно) или косвенно (если оно неэлектроактивно) в результате химического взаимодействия его с каким-либо другим потенциалопределяющим компонентом. В процессе химической реакции (например, титрования) за изменением концентрации определяемого вещества следят по изменению потенциала индикаторного электроДа. [c.36]

Так, например, стандартный потенциал серебряного электрода составляет 0,799 В и выделение на нем ионов Ag+ из раствора AgNOз, в котором а +=1, должо было бы происходить при отрицательном потенциале электрода, лишь немного превышающем указанную величину. При возникновении концентрационной поляризации для осуществления длительного электролиза необходимо наложение потенциалов от внешней э. д. с., существенно больших, чем равновесный потенциал электрода. [c.270]

При дальнейшем увеличении потенциала металл1гческого электрода происходит снижение тока, что связано с появлением зародышей и отдельных участков поверхности, покрытых оксидом. Этой области соответствует неустойчивое состояние металла, который может переходить в активное или пассивное состояние (область II). В этой области потенциалов возможно возникновение колебаний тока. [c.26]

В ходе потенциометрического титроЕа Шя проходит основная химическая реакция в объеме раствора и электрохимическая реакция на индикаторном электроде.Эти две реакции обеспечивают возникновение скачка потенциала индикаторного электрода,связанного с изменением активности потенциалопределящих ионов.В формирования двойного электрического слоя участвует очень небольшое количество вещества,ко- торым можно пренебречь по сравнению с определяемыми концентрациями. [c.43]

На протяжении почти 20 лет после возникновения полярографии (1922 г.) основное внимание сосредоточивалось на объяснении кривых зависимости силы тока от напряжения (потенциала электрода), полученных при электролизе с применением ртутного капельного электрода. Позднее на ртутном капельном электроде исследовались и другие зависимости (например, аависимость производной от тока по потенциалу от потенциала, зависимость тока от времени, зависимость потенциала капельного электрода от времени, зависимость производной от потенциала по времени от времени и др.). Успехи, достигнутые при работе с ртутным капельным электродом, дали толчок к исследованиям с помощью других электродов, например со струйчатым электродом, висящей ртутной каплей, с вращающимся и вибрирующим ртутными электродами и др. Благодаря этому содержание понятия полярография значительно расщирилось. Оно не охватывает исследования, проведенные на твердых электродах, но включает исследование физико-химических процессов и явлений, наблюдаемых на ртутных капиллярных электродах при их поляризации заданным напряжением или заданной силой тока. Под выражением капиллярный электрод мы понимаем прежде всего ртутный капельный электрод, с которым было проведено наибольшее количество исследований, ртутный струйчатый электрод и висящую ртутную каплю. Наиболее важным свойством этих электродов является то, что результаты, полученные с их помощью, очень хорошо воспроизводятся. Еще со времен Фарадея ртуть в электрохимии применяется как наилучший материал для электродов. Это обусловлено ее сравнительно высокой химической стойкостью, большим перенапряжением водорода на ртути, а также тем, что ее можно сравнительно легко получить в очень чистом виде. К тому же применяемые в полярографии электроды (капельные и струйчатые) непрерывно обновляют поверхность, вследствие чего изучаемые процессы протекают в достаточно строго определенных условиях и не подвергаются влиянию предшествующих процессов. [c.11]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Химическая обработка стекла также приводит к возникновению некоторой разницы между двумя поверхностями. Если высушить протравленный электрод, асимметрический потенциал возрастает. Кратц объяснил это явление удалением растворимых щелочей с поверхности стекла, после чего остается набухший кремнекислородный слой. После высушивания богатый кремнеземом слой усыхает, создавая на мембране механическое напряжение [74]. Эти результаты еще раз подчеркивают важность состояния поверхности в определении электрических свойств электрода. Гамильтон и Хабберд [75] установили, что разница в способности внутренней и внешней поверхностей электрода адсорбировать краситель Vi toria Blue В может быть сопоставлена с разницей состояния поверхностей, вызванной химическим воздействием на стекло. Выло предположено, что асимметрический потенциал стеклянного электрода возникает вследствие разной способности двух поверхностей адсорбировать ионы. [c.277]

На неподвижных твердых электродах могут быть обнаружены максимумы третьего и четвертого рода. Максимум третьего рода связан со скоростью иаложень я потенциала па электрод и возникает при больших скоростях наложения потенциала. Вид этого максимума (рис. 265) аналогичен максимуму первого рода, но в отличие от последнего он не подавляется поверхностно-активными веществами. Возникновение этого максимума может быть объяснено следующим образом. Величина диффузионного тока на неподвижном электроде может быть определена по формуле [c.453]

Потенциалы можно найти экспериментально для систем, не включающих металла в качестве одного из реагентов (например, Ее /Ее ), путем измерения потенциала платинового электрода, погруженного в раствор. Платина не обладает склонностью переходить в раствор в виде ионов и создавать свой собственный потенциал поэтому ее потенциал определяется давлением электронов в окислительно-восстановительном равновесии в растворе. Такие потенциалы называются окислительновосстановительными, или редокс-потенцшлами. Нельзя измерить только один потенциал между электродом и раствором, поскольку в раствор необходимо ввести какой-то проводник тока и это обязательно приводит к возникновению второго потенциала. Поэтому окислительно-восстановительные потенциалы (включая частный случай электродных потенциалов) всегда связаны со стандартным потенциалом, обычно соответствующим системе Н + V2H2 В этой шкале потенциал 2п /2п равен —0,76 в, а потенциал Си /Си--НО,34 в. Эти величины означают, что цинк должен восстанавливать ионы водорода до водорода (причем сам цинк окисляется до ионов цинка), так же как он восстанавливает ионы закисной меди до металлической меди, тогда как медь не должна восстанавливать ионы водорода. Действительно, любой металл с отрицательным электродным потенциалом должен вытеснять водород из кислоты. Некоторые окислительно-восстановительные потенциалы приведены в табл. 17 в тех случаях, когда нельзя провести непосредственного измерения, они выводятся из величин АО для реакции О + /гНа 1= Н + Н (здесь О и К означают окисленную и восстановленную формы окислительно-восстановительной пары). Если потенциал системы 07R более отрицателен, чем потенциал системы 0 7R", то реакция Р + О"-—о + К" будет проходить спон [c.197]

Следует сразу же оговориться, что истолкование механизма разрушения сплавов в нейтральных электролитах за счет водородной хрупкости встречается со значительными трудностями. Без специальных допущений нельзя понять, почему стали способны из нейтральных электролитов вытеснять водород в стационарных условиях. Потенциал большинства высокопрочных сплавов, а легированных (нержавеющих) тем более, намного положительнее потенциала водородного электрода. Поэтому коррозионный процесс не может протекать с водородной деполяризацией. Правда известно, что для обычных нелегированных сталей доля водородной деполяризации составляет около 2%. Однако этого количества водорода едва ли достаточно, чтобы вызвать водородную хрупкость, а для более благородных сплавов, как уже указывалось, водородной деполяризации вообще не следует ожидать. Чтобы обойти эти трудности, делается ряд допущений. В частности, одно из них заключается в том, что, поскольку анодный процесс протекает в вершине трещины на весьма ограниченной площади и к тому же сильно ускоряется при деформации, то это может привести к заметному подкислению среды в щели. Другое возможное объяснение исходит [58, 59] из того, что коррозионная трещина берет обычно свое начало от питтинга, в котором, как известно, коррозионная среда более кислая, чем остальной электролит. Наконец следует упомянуть и о другой, по-видимому, более вероятной возможности протекания процесса за счет водородной деполяризации. Следует иметь в виду, что в процессе развития трещины все время открываются новые свежие участки металла, не покрытые окисными пленками. Такая ювенильная поверхность обладает более отрицательным потенциалом и она может свободно вытеснять водород и из нейтральных электролитов. Этот механизм, как нетрудно заметить, может объяснить быстрый рост трещины и разрушение сплава. Однако водородная хрупкость здесь является вторичным процессом, а не первичным. Для того, чтобы трещина начала развиваться, нужны какие-то другие причины. Точно так же для подкисления металла в щели или в ииттинге необходимо, чтобы начал развиваться активный анодный процесс. Таким образом водородная хрупкость является лишь следствием возникновения в щели активного анодного процесса, а не первопричиной разрушения сплавов. Что же инициирует вначале анодный процесс, пока не ясно. [c.125]

ТО потенциал должен стать равным нулю. Казалось бы, можно найти нулевой потенциал и измерить абсолютное значение потенциала. Однако опыты показали, что между двумя металлами, погруженными в растворы нулевого потенциала [см. уравнение (1.31)1, существует разность потенциалов и весьма большая. Последнее становится понятным, если вспомнить, что кроме скачка потенциала, возникающего за счет разности химических потенциалов ионов в фазах, возможно также возникновение в металле скачка потенциала за счет большей концентрации электронов на поверхности металла, чем в толще металла. Следовательно, скачок потенциала отдельного электрода складывается из скачка цртенциала на границе раздела металл—раствор, вызываемого образованием в поверхностном слое металла электронного двойного слоя, и скачка потенциала, вызываемого образованием ионного двойного слоя, обусловленного переходом ионов из металла в раствор или, наоборот, из раствора на металл. Таким образом, точка нулевого потенциала оказывается неосуществимой. Точка, соответствующая уравнению (1.31), будет лишь точкой нулевого заряда ионного двойного слоя. [c.18]

Возникновение потенциала мембранного электрода обусловлено ионообменными процессами на границе раздела электрод-раствор, потенциал металлического электрода определяется электрообменными процессами на межфазной границе [1,2]. [c.343]

Первоначальная оценка фторидного электрода привела к возникновению противоположных мнений относительно его эксплуатационных качеств, что было вызвано значительными различиями в условиях практического использования электрода. Например, в 10- М растворах фторида потенциал устанавливается практически мгновенно, тогда как в 10- М растворах время установления потенциала составляет 3 мин. Лингейн изучал [131] влияние пере-мещивания и других важных факторов на. потенциал фторидного электрода. [c.354]