Этилендиамина комплексы с ионом никеля

Комплексы иона никеля с этилендиамином (en) или бутилен-диамином (Ьп) в присутствии сильной кислоты диссоциируют ступенчато каждая ступень диссоциации описывается уравнением следующего типа [c.59]

Комплексы такого типа дают трехвалентный кобальт с этилендиамином, трехвалентный никель с дипиридилом. Важным достижением в этой области явилось рентгенографическое определение абсолютной конфигурации иона трис(эти-лендиамин)-кобальта, выполненное японскими учеными [9]. [c.670]

Если рассмотреть устойчивость комплексов этилендиамина (см. табл. 4.3), оказывается, что наиболее прочны соединения с медью и никелем. Следовательно, ионы Си + и Ni должны [c.201]

Доказано, что в присутствии аммиака и этилендиамина двухзарядные ионы металлов группы железа имеют обычную кривую образования в соответствии с характеристическим координационным числом 6. Поэтому можно было бы ожидать, что они будут вести себя аналогичным образом в присутствии анионов, но этого не происходит или по крайней мере происходит редко. Так, многочисленные исследования показали, что синие растворы хлорида кобальта (II), вероятно, содержат те-трахлоро-комплекс при очень высоких концентрациях ионов хлора и что аналогичные комплексы присутствуют в соответствующих растворах бромида, йодида и роданида кобальта (II). Только в желто-красных растворах цианида кобальта (II) обнаружен гексациано-комплекс в соответствии с координационным числом 6. В желтых растворах цианида никеля имеется довольно устойчивый тетрациано-комплекс, но с увеличением избытка ионов цианида желтая окраска становится более интенсивной и принимает красноватый оттенок. Весьма возможно, что изменение цвета вызвано превращением тетрациано-иона в гексациано-ион . Если это справедливо, то можно сравнить систему цианидных комплексов никеля с изученной Н. Бьеррумом и Кнршнером системой роданидных комплексов золота (III). В этой системе тетрароданидо-ион сначала устойчив в довольно широком интервале концентраций, а затем присоединяет два дополнительных иона роданида при достаточно высоких концентрациях роданида. [c.66]

Эти предположения уже использовали при вычислении статистического эффекта (стр. 43). Значения остаточного эффекта, указанные в табл. 4 (стр. 57) для систем этилендиаминовых комплексов, также рассчитывали на этой основе. Из этих данных видно, что остаточный эффект остается положительным и непрерывно увеличивается от иона марганца к иону никеля, т. е. возрастает с увеличением способности к комплексообразованию. При более тщательном рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что остаточный эффект, вычисленный из отнощения двух последних констант устойчивости / 2,з для систем этилендиаминовых комплексов марганца (П), кобальта (П) и никеля, несколько больше, чем (несомненна больше, чем может быть обусловлено экспериментальной ошибкой). Наоборот, остаточный эффект несколько меньше Для системы комплексов железа (II). Разумно предположить, что это различие в значительной степени обсуловлено тем, что две первые молекулы этилендиамина имеют большую (или меньшую) тенденцию занимать четыре места в одной плоскости, чем это соответствует статистической вероятности, тем самым препятствуя (или облегчая) присоединению третьей молекулы этилендиамина. Отсюда становится понятным, почему наблюдается такое различие. Интересно также, что это объяснение не противоречит тому, что шесть координационных мест совершенно равноценны. [c.97]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

Изменения энтропии, сопровождающие образование бцс-пиридино вых комплексов Ag(I) в водных растворах, также отрицательны (от —12 до —21 энтр. ед.), так как ион Ag(I) не является сильно гидратированным, но эти изменения становятся более благоприятными в ряду ру < 2-Л1е-ру < 2,6-ди-Ме-ру [80] вследствие смещения большего количества воды из окружения катиона. Имеются также термодинамические данные для замещения этилендиамина в его комплексах с Ni(ll) и u(II) на его N-алкильные и N,N -диaлкильныe аналоги в водном растворе [18, 19, 196] и для замеш,ения 4-метил-8-оксихинолина в его комплексах с марганцем, кобальтом, никелем, медью и цинком на 2-метил-8-оксихинолин в 50%-ном диоксановом растворе [151]. Эти данные являются ориентировочными, но, по-видимому, можно заключить, что неблагоприятные изменения свободной энергии обусловлены неблагоприятными изменениями энтальпий, которые сопровождаются небольшими благоприятными изменениями энтропии. Замещение диамина на его С-алкильный аналог, по-видимому, мало сказывается на устойчивости комплексов с протоном, никелем или медью. Небольшое повышение устойчивости может быть следствием в основном благоприятного изменения энтропии, обусловленного усилением влияния лиганда на растворитель с нарушением его структуры [16, 121]. [c.62]

Комплексы металлов с аминами в ионном обмене. II. Комплексы 2-ами-ноэтанола и этилендиамина. III. Диаминокомплексы одновалентного серебра и двухвалентного никеля. [c.528]

В состав полиаминов и аминокислот входят фyнкциoнaJ ьныe группы, являющиеся хорошими донорами электронов они могут образовать координационные связи с ионами металлов, давая тем самым комплексы. Комплекс, образованный присоединением нескольких групп одного и того же лиганда к одному и тому же атому металла, получил название хелата . Хелаты обычно гораздо стабильнее комплексов, образованных из отдельных лигандов. Например, гексамин никеля (П) менее стабилен, чем три-этилендиамин никеля (II) [c.318]

Чаще встречаются оболочки из 12 электронов. То есть шестиковалентные соединения. Сюда относятся комплексные соли железа, никеля, кобальта, платины. Природа этих соединений даже после замечательных исследований Вернера оставалась неясной. Казалось, что комплексные соединения металлов не подчиняются законам валентности. В их состав входят как атомы или радикалы, так и делые молекулы (аммиак, вода, этилендиамин и др.). При замещении атома или радикала в внутренней сфере на молекулу изменяется заряд внутренней сферы и число ионов во внешней сфере. Эти явления становятся понятными при рассмотрении электронных структур комплексных соединений. Молекула комплекса [c.54]

При восстановлении гидроксиламинового комплекса никеля(П) на ртутном капельном электроде в аналогичных условиях [348] образуется двухэлектронная волна с = —1,2 в. В присутствии GN -иoнoв появляется новая волна при —1,5 в, высота которой также зависит от концентрации цианид-ионов. Прямолинейная зависимость сохраняется в интервале 2,7-10 —1,4-10 г-ион л. Каталитически активный комплекс существует в ограниченной области pH (8—10). При одинаковых условиях каталитический эффект в данной системе выше, чем в системе N1 — этилендиамин — N . Определение N -ионов в чистых растворах проводилось при концентрации никеля 1,8-10 М и гидроксиламина 0,4 М при pH 8,9 (боратный буфер) на фоне 1 М Na l. [c.115]

Комплексообразующие агенты можно использовать для отделения ионов переходных металлов от ионов щелочных и щелочноземельных металлов. Так, железо, никель и кобальт можно замаскировать добавлением избытка цианид-ионов. Таким же образом, добавляя перед ионообменным процессом этилендиамин-тетрауксусную кислоту, можно отделить щелочные металлы от щелочноземельных. Анионообменные смолы могут адсорбировать комплексные ионы типа Fe l и Zn l ,. но не катионы типа Mg + комплексы затем вымывают разбавленной кислотой. Применяя 9 М соляную кислоту, кобальт в виде СоС1 можно [c.161]

Большую роль в выборе лигандов для отдельных ионов играют стерические факторы. Склонность меди(II) и никеля образовывать плоские квадратные структуры, в то время как большинство других металлов преимущественно дает октаэдрические комплексы, позволяет объяснить тот факт, что удаление из молекулы EDTA двух остатков уксусной кислоты (с образованием тетрадентатной этилендиамин-N, N -диуксусной кислоты) приводит к повышению относительной избирательности реагента по отношению к этим ионам [19]. Двухзарядный анион этиленди-аминбисацетилацетона LXXIX также весьма пригоден для заполнения четырех координационных мест вокруг иона металла (N1 +, Pd +, Pt + и u +) с образованием плоских квадратных комплексов. При комплексообразовании с ионом, образующим пре- [c.380]

По характеру координации к этилендиамину близок диметилглиоксим. Последний имеет формулу Hз- (NOH)- (NOH)- Hз (сокращенно НаОт) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 235 °С), нерастворимое в воде, но растворяющееся в спирте или эфире. С рядом катионов (N1 ", Fe Си "" и др.) он способен образовывать комплексные соединения. Так, при взаимодействии его с ионом в водноаммиачной среде выпадает объеми- р (,. Х1У-42. Схема строения дн-стый розово-красный осадок очень малорастворимого и метилглиоксимата никеля, устойчивого комплекса, строение плоской молекулы [c.365]

По характеру координации к этилендиамину близок диметилглиоксим. Последний и.меет формулу СНз— (NOH)— (NOH)—СНз (сокращенно HiDm) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 235° С), нерастворимое в воде, но растворяющееся в спирте или эфире. С рядом катионов (Ni , Fe , u и др.) он способен образовывать комплексные соединения. Так, при взаимодействии его с ионом Ni в водноаммиачной среде выпадает объемистей розово-красный осадок очень малорастворимого и устойчивого комплекса, строение плоской молекулы которого показано на рис. XIV-39. Диметилглиоксим был первым органическим реактивом, использованным в неорганическом анализе (Л. А. Чугаев, 1906 г.). Он широко применяется для открытия и ко-личесхве.чного определения никеля. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология