Аммиак, комплексы с ионом никеля

Обнаружение ионов никеля, а) Через колонку пропускают пять капель исследуемого раствора и хроматограмму проявляют концентрированным раствором аммиака. Зона, содержащая г очы кобальта, при этом приобретает ярко-фиолетовую окраску, которой вымывается зона голубого цвета (аммиакат никеля). Аммиачный комплекс никеля сорбируется хуже, чем аммиачный комплекс кобальта. [c.57]

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Комплексы металла с аммиаком и металла с амином одинаково устойчивы в смолах типа сульфокислот и в воде максимальное координационное число ионов металла при этом не изменяется 1117]. В смолах с фиксированными карбоксильными или фосфатными ионами устойчивость комплекса металла с аммиаком понижается, хотя, по-видимому, ионы меди в смолах с карбоксильными группами могут связать четыре молекулы аммиака, а ионы никеля даже шесть молекул при достаточно высокой концентрации аммиака в растворе [83, 117]. [c.228]

Чтобы предотвратить это, к раствору следует прибавить много аммиака, который связывает в амминокомплекс освободившиеся из цианидного комплекса ионы никеля. В этом случае ионы серебра, не связанные с СМ"-ионами, присутствуют также в виде амминокомплекса [Ад(ЫНз)2] - Если концентрация аммиака равна [c.259]

Хелатный эффект приводит к повышению устойчивости комплексов ионов металлов, образующих как стабильные, так и малопрочные комплексы. Например, ионы щелочноземельных металлов образуют с монодентатными аммиаком и ацетат-ионами чрезвычайно неустойчивые комплексы. Однако если эти лиганды объединить в единую молекулу хелатообразующего реагента (например, ЭДТА), то образуются устойчивые комплексонаты. Причем хелаты этих металлов стабилизируются почти в той же степени, что и комплексы других металлов (меди, никеля, цинка и др.). Следовательно, объяснение природы хелатного эффекта нужно искать в наиболее общих закономерностях реакций комплексообразования. [c.340]

Обнаружение ионов никеля. Через колонку пропускают 3 капли исследуемого раствора и хроматограмму проявляют 5 каплями концентрированного раствора аммиака. Зона кобальта при этом приобретает ярко-фиолетовую окраску, из-под которой появляется зона ионов никеля в виде аммиаката никеля голубого цвета. Аммиачный комплекс никеля сорбируется хуже, чем аммиачный комплекс кобальта. [c.188]

Хотя никель может находиться в разных состояниях окисления, самым распространенным является Ni(II). Этот ион содержит восемь 3(1-электронов, и поэтому координационное число равно четырем, прпчем лиганды располагаются в одной плоскости в вершинах квадрата. Однако ион Ni + амбивалентен он способен образовывать комплекс с шестью лигандами, обладающий октаэдрической структурой. Предполагается, что амбивалентность иона Ni + имеет биохимическое значение. Какую роль играет ион Ni + в функционировании уреазы, точно не установлено, однако не исключено, что он принимает участие в каталитическом процессе подобно иону Zn + в карбоксипептидазе (рис. 7-3). Возможно также, что ион Ni + образует координационное соединение с NHs — продуктом расщепления субстрата. Высказывалось предположение, что ионы никеля или некоторых других переходных металлов содержат и ряд других ферментов, катализирующих гидролиз глутамина с образованием аммиака (гл. 14, разд. В, 2) . [c.42]

Метод хроматографии с обменом лигандов заключается в том, что на колонке, содержащей комплекс металла с аммиаком, сорбируют смесь аминов, а затем вымывают амины водным или водноспиртовым раствором аммиака. При этом ионы аммония, содержащиеся в этом растворе, замещают некоторое количество ионов металла в обменнике в результате катионного обмена. Желательно, чтобы потери ионов металла были возможно меньше. Обменники с карбоксильными, фосфатными и иминодиацетатными группами удерживают ионы металлов намного прочнее ионообменников с сульфогруппами [116, 118, 119]. Однако уменьшение емкости за счет удерживания молекул аммиака является недостатком, который превышает преимущества метода, состоящие в меньшей десорбции металла. Для многих целей вполне достаточно сочетания ионов никеля с сульфокислотной смолой. Потеря ионов никеля при применении 1 М. раствора аммиака составляет 10 моль/л. Ионы меди, однако, удерживаются значительно слабее, и поэтому, если в качестве координационного иона нужно взять медь, то в обменнике вместо сульфогруппы должны быть другие функциональные группы. [c.228]

Образованию комплексного иона благоприятствует избыток комплексообразующего иона или молекулы. Так, ион серебра образует хлористое серебро, если взято умеренное количество иона хлора большой избыток последнего иона вызывает растворение осадка с образованием А С12 . Небольшое количество гидроокиси аммония, прибавленное к раствору, содержащему ион никеля, осаждает первоначально гидроокись никеля. Избыток гидроокиси аммония (которая всегда содержит свободный аммиак) вызывает образование никелево-аммиачного комплекса, [c.27]

Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происходит вытеснения ионов водорода. Тем не менее вследствие основного характера этих реактивов равновесие образования комплексов также сильно зависит от концентрации ионов водо рода в растворе, например [c.100]

Описанная выше реакция обнаружения иона никеля (II) в виде диметилглиоксимата может быть выполнена с сухими реагентами. Чувствительность реакции 400 млн . Ион железа (II), также образующий красный комплекс с диметилглиоксимом, не мешает при проведении реакции сухим способом, так как диметилглиоксимат железа при растирании порошков образуется только при последующей обработке аммиаком. [c.58]

Для аналитического определения ионов никеля (II) используют реакцию образования ярко-розового хелатного комплекса при действии диметил-глиоксима HON- ( H3)-( H3) -N-OH на соли никеля(П) в присутствии водного аммиака (реакция Чугаева). Комплекс имеет строение [c.538]

На этой стадии реакции аммиак проявляет свойства основания. Дальнейшее добавление аммиака приводит к растворению осадка и образованию сине-фиолетового раствора. При избытке аммиака ионы никеля связаны в комплекс [Ni NHз)6F+ [c.297]

График показывает, что при концентрациях аммиака меньше 10 моль/л комплексообразование незначительно, и ион никеля находится в растворе в виде гидратированного [Ы1(Н20)б +. При содержании аммиака больше 10 моль/л весь никель (П) переходит в комплекс [Ni(NHз)6F так как п достигает значения [c.184]

Комплексы катионного типа. 1. К 1—2 мл растворов сульфатов никеля и меди добавьте разбавленный раствор гидроксида натрия. Осадки гидроксидов отцентрифугируйте и отфильтруйте от раствора. К каждому осадку прилейте концентрированный раствор аммиака. Наблюдайте растворение осадков и окрашивание растворов. Запишите уравнения реакций и объясните процессы, используя значения ПР и Л дис- Какими ионами обусловлена окраска растворов [c.292]

Применяя эту реакцию при анализе объектов, содержащих железо, его нужно предварительно окислить до Fe Дело в том, что Ре -ионы, образующиеся обычно при растворении исследуе-N ого образца в кислотах, с диметилглиоксимом дают растворимое Е воде комплексное соединение красного цвета. При этом растворимость осадка диметилглиоксимата никеля увеличивается, поскольку часть диметилглиоксима связывается железом. Так как осаждение ведут, прибавляя в раствор, содержащий никель и ди- етилглиоксим, аммиак, то должны отсутствовать также и Fe +-ионы, образующие в этих условиях осадок Ре(ОН)з. Поэтому Fe + предварительно маскируют прибавлением достаточного количества винной или лимонной кислоты при этом образуются прочные комплексы железа (ИI). [c.188]

Никель определяют в виде синего комплекса с аммиаком [ион Ni(NHa)r] или с диметилглиоксимом. [c.263]

Установлено, что светлый сине-фиолетовый комплекс представляет собой гексамминникель(П)-ион Ni(NHз)6 это подтверждается тем, что таким же цветом обладают кристаллы №(ЫНз)бС12 и другие кристаллы, содержащие шесть молекул аммиака на один ион никеля, а также тем, что данные рентгеновских исследований подтвердили наличие в этих кристаллах октаэдрических комплексов, в которых вокруг иона никеля по углам правильного октаэдра располагаются шесть молекул аммиака. Структура кристалла Ы (ЫНз)бС12 приведена на рис. 16.2. [c.477]

Диметилглиоксим. 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима с ионами никеля дает красный осадок. Реакция протекает в нейтральных, уксуснокислых или аммиачных растворах. При электролитическом разложении прямой отпечаток получается при помощи смеси аммиака со специфическим реагентом. Для минералов, содержащих много железа, таких как пентландит, бравоит или никельсодержащйй пирротин, для подавления влияния ионов железа добавляют 10%-ный раствор тартрата натрия — калия. В случае минералов кобальта, содержащих подчиненные количества никеля, разложение проводят смесью цианида калия и перекиси водорода, в результате чего образуются соответствующие комплексы цианидов никеля и кобальта. Реактивную бумагу затем обрабатывают в смеси 40%-ного раствора формальдегида и 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Ввиду того что цианидный комплекс никеля разлагается, освободившиеся ионы никеля реагируют со специфическим реагентом, в то время как кобальтицианидный комплекс остается неразложившимся и на реакцию не влияет. Железо маскируют в виде феррицианида такой же обработкой, и поэтому реакция на никель может выполняться в присутствии кобальта или кобальта и железа. [c.70]

Поскольку последний комплексообразующий агент обладает шестью атомами азота, каждый из которых имеет неподеленную электронную пару, такой лиганд может занимать все шесть координационных мест иона никеля (II), в отличие от шести молекул аммиака, которые окружают никель(П) в гексааммиачном комплексе [c.181]

Если постеиенно добавлять водный раствор аммиака к раствору соли никеля, то можно заметить, что связыванию ионов N1 + в аммиачные комплексы предшествует образование осадка основной соли и затем гидроокиси, который, однако, при избытке NHз aq быстро растворяется, превращаясь в аммиакат. [c.147]

Постоянство заряда для комплексных ионов никеля с аммиаком мы проверяли следующим опытом к постоянному исходному количеству комплекса прибавляли различное количество НН4С1, раствор разбавляли до 20 мл и встряхивали до равно>весия с 1 г сорбента. [c.177]

В работе [79] исследован процесс восстановления сплава N1—В (В<0,5%) с помощью ДМАБ в растворе, включающем пирофосфат и ЫН40Н. Показано, что при соответствующем подборе концентраций компонентов можно создать условия независимости скорости процесса от pH раствора и одного из основных компонентов — ионов никеля или ДМАБ. Такое поведение раствора можно связать со свойством возникающих в нем сложных комплексов. Хотя в литературе смешанные комплексы, включающие пирофосфат-ион и ЫНз, описаны лишь для меди, допускается возможность их образования и для никеля. В подтверждение приводятся результаты исследования спектральных характеристик растворов различного состава. Поведение растворов, содержащих ионы аммония и пирофосфата, не зависит от типа восстановителя оно было сходно и для гипофосфита и для ДМАБ. Это связано с тем, что данные соединения, по-видимому, не взаимодействуют ни с аммиаком, ни с образующимся в растворе аммиачно-пирофосфатным комплексом. [c.179]

Следовательно, для каждого комплекса существуют свои пределы pH, в которых комплекс устойчив. Кроме этого, взаимодействие с ионами водорода может носить ступенчатый характер и сопровождаться перестройкой комплексной частицы. Например, в зависимости от pH среды двухзарядные ионы металлов дают с дитизоном комплексы [МНВ7]+ или [МОг]°, где Вг — остаток дитизона. До pH = 4,5 дитизонаты не образуются. В интервале 4,5<рН<6 образуется [2пН0г]+. В интервале 6<рН< <10 этот комплекс в растворе устойчив. В интервале 10<рН<13 образуется комплекс [2пОг], который устойчив при рН>13. Различное значение параметра расщепления поля центрального иона А разными лигандами и связанное с этим изменение константы устойчивости комплекса является основой для реакции замещения лигандов в комплексном соединении. Лиганд, обладающий большим значением А, дающий более устойчивые комплексы, способен замещать другие лиганды в комплексе, обладающие меньшим значением А. Например, в комплексах с никелем для аммиака А= 10800, а для воды [c.165]

В настоящее время диоксимы считают реагентами высокой избирательной способности. Диметилглиоксим специфичен для ионов никеля (II) в аммиачном растворе, если замаскировать мешающие гидролизующиеся соли тартратом щелочных металлов. Комплекс палладия с диметилглиоксимом, нерастворимый в воде, растворяется в присутствии аммиака. Однако следует отметить, что при одновременном присутствии железа (III) и кобальта(II) даже при добавлении тартрата выпадает в осадок полиядерный комплекс с эмпирической формулой Fe o iEHigNeOe. Следовательно, до того, как вносить диметилглиоксим, надо сначала восстановить железо(III) до железа(II). В этом случае избирательность в отношении образования комплекса с никелем обеспечивается даже в присутствии железа и кобальта. [c.69]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Мп-дэпитам. Ионы марганца не образуют прочных комплексов с аммиаком и при обработке Мп-дэпита аммиачными растворами меди или никеля в раствор не переходят. Благодаря этому, исходя из марганцевогидросиликатных дэпитов, можно получать, например, Си—Мп- и N1-Мп-дэпиты, в которых зона гидросиликата марганца остается незатронутой, а толщина зоны других гидросиликатов в соответствующих вторичных дэпитах задается степенью выщелачивания кремнеземного остова. [c.232]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

Комм. Чем обусловлено повышение прочности хелатов по сравнению с комплексами, не содержащими циклических фрагментов Почему реакцию в П1 ведут в аммиачной среде Сравните устойчивость комплексов никеля(П) с аммиаком и диметилглиокси-мат-ионом. Каковы составы комплексных соединений — продуктов реакций в П2 и Пз Определите тип гибридизации атомных орбиталей и геометрию комплексных ионов, полученных в Пь П2, Пз. Установите значения КЧ центральных атомов и дентатность лигандов в данных комплексах. [c.197]