Полиацетилен свойства

Многие другие вещества обладают достаточной твердостью (алмаз, кварц и др.). Также блеск, металлический звон, ковкость свойственны отдельным видам керамики. Отдельные полимерные материалы органической природы обладают электропроводностью, соизмеримой с электропроводностью металлов (модифицированный полиацетилен). Однако, только у металлов все эти свойства присутствуют одновременно. [c.318]

Органические полупроводники. К числу веществ с полупроводниковыми свойствами можно отнести ряд органических соединений с сопряженными связями, которые называются органическими полупроводниками. Чередование одинарных и кратных связей приводит к некоторой делокализации электронов, образующих соседние я-связи. Электроны могут перемещаться вдоль молекулярной цепи в пределах сопряжения связей. При сообщении энергетического импульса такому веществу делокализованные электроны перескакивают с одного сопряженного участка молекулы на другой, обеспечивая электронную проводимость по аналогии с п-полупроводником. В качестве примеров органических полупроводников можно привести следующие полимеры а) поливинилен с общей формулой Г—НС=С—П полиацетилен [c.340]

Напишите схему реакции получения ацетилена. Составьте схему реакции его полимеризации. Какими специфическими свойствами обладает полиацетилен [c.369]

N1 (эт.ац.ац.)2 выход полимера падает, однако в выходящем газе появляется новый газообразный продукт. Полиацетилен, полученный таким образом, представляет собой черный порошок, характерные свойства которого совпадают с таковыми, описанными в литературе для тракс-полиацетилена [3, 5]. [c.256]

Полиацетилен — один из простейших органических полимеров. В его углеродном скелете двойные связи чередуются с одинарными. Химики называют такую систему связей сопряженной, что подразумевает особую подвижность электрического заряда вдоль цепи. Тем не менее открытие необычных электрических свойств полиацетиленов произвело большое впечатление. Эти полимеры, подвергнутые воздействию подходящих реагентов, например брома, иода и пентафторида мышьяка (физики называют такие вещества присадками), приобретают металлический блеск и начинают проводить электричество лучше многих металлов (хотя и не так хорошо, как медь). [c.87]

Наряду с исследованием химических свойств и превращений полиацетиленов, широкую информацию о строении этих соединений дают физические методы. Они играют важную роль при идентификации новых соединений, при характеристике веществ, имеющих практическое значение, а также при разделении экстрактов, полученных из природных материалов. Многие известные в настоящее время физические методы в большей или меньшей степени уже применяются при изучении как синтетических, так [c.71]

Биологическая активность была одним из первых свойств, обнаруженных у диацетиленовых соединений, найденных в природе [360, 361], и в настоящее время известно большое количество таких веществ. Из числа наиболее изученных в химическом отношении полиацетиленов подавляющее большинство обладает различного рода биологическим действием. Установлено, что большинство полиацетиленов бактериального и растительного происхождения обладает антибиотическим действием. Известно [1076], что антибиотики, занимающие одно иа важных мест среди лечебных средств современной медицины, способны подавлять или убивать микроорганизмы (бактерии, грибы, вирусы и др.) и таким образом излечивать ряд опасных болезней, против которых не существует других радикальных средств борьбы. Открыты в ряду полиацетиленовых производных и вещества, обладающие анти-опухолевой активностью [1077, 10781. [c.339]

При создании номенклатуры необходимо учитывать, что для ПСС нельзя воспользоваться утвердившейся в химии полимеров традицией называть полимерное вещество по названию мономера, нз которого оно получено. В качестве примера, подтверждающего сказанное, приведем принятую в настоящее время номенклатуру для полимеров ацетиленов, полученных цепной полимеризацией и окислительной дегидрополимеризацией соответствующих мономеров (см. гл. П1). Как известно, эти полимеры принципиально различаются по своей структуре и свойствам, так как в первом случае цепи полисопряжения включают чередующиеся ординарные и двойные связи, а во-втором — ординарные и тройные связи. Тем не менее оба класса в литературе именуются полиацетиленами. Отдель- [c.9]

Первая группа — это электропроводящие полимеры с полупроводниковыми свойствами — полимеры с ациклической системой сопряжения. Примером таких электропроводящих полимеров может служить полиацетилен, его структура состоит из атомов углерода и водорода, соединенных то одной, то двумя сопряженными связями [c.129]

Межмолекулярные переходы становятся более интенсивными при повышении давления, под действием ионизирующей радиации, при введении в пирополимеры металлов и галогенов. Дополнительная возможность таких переходов появляется при ориентации полимерных полупроводников. Так, увеличение степени вытяжки волокон из ПАН от 2 до 25 приводит к росту электрической проводимости примерно на порядок. Кристаллизация полиацетиленов и продуктов термообработки диэтилбензола также сопровождается увеличением проводимости. Путем термообработки получены электропроводящие полимеры с полупроводниковыми свойствами из ПАН, полифенила, поливинилиденхлорида и других полимеров. [c.142]

Так как образующие в своей совокупности твердый полиацетилен углеводородные цепи соприкасаются, возможен не только переход я-электроиов вдоль них, но и обмен этими электронами между цепями. Такой обмен связан с преодолением энергетического барьера, величина которого сравнительно (с обычной для органических полимеров) невелика. Этим обусловлены полупроводниковые свойства полиацетилена, который может считаться простейшим представителем органических полупроводников. [c.46]

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

Искусственно созданные органические вещества могут служить также источником открытий п областях науки, казалось бы, никак не связанных с оргаьшческой химией. Наглядным примером могут служить работы, направленные ш создание органических проводников и сверхпроводников. Неспособность типичных органических соединений проводить электротеский ток известна с давних пор. Действительно, именно изолирующие свойства полимеров обусловили их широчайшее внедрение в практику п качестве всевозможных покрьггий. Однако в последние десятилетия бьыо найдено, что некоторые типы полимеров могут проявлять свойства проводников, Так, полимеры общей формулы —(СН=СН)п получаемые полимеризацией ацетилена в условиях реакции Циглера—Натта, приобретают свойства металлических проводников при допировании (частичном окислении мягкими окислителями типа иода). Электропроводность допированного полиацетилена может быть очень значительной (10 См/см), всего лишь на два порядка меньше, чем, например, у серебра(10 См/см ср, с величиной 10- См/см для почти идеального изолятора, тефлона). Важность этого открытия бьша очевидной, и за ним последовал взрывоподобный рост активности в области поиска других органических соединений с подобными свойствами [36]. Помимо полиацетиленов, другие полимеры, содержащие длинные сопряженные цепи, такие, как поли-фенилен, полипиррол или полианилин", также обнаружили способность проводить электрический ток в различных условиях [37]. [c.57]

Биологическая функция большинства полиацетиленов не известна. Однако в некоторых случаях установлена их роль как аллелопатических метаболитов. Аллелопатией называется свойство живых организмов подавлять в окрестностях своего обитания развитие и жизнь конкурентных видов с помощью химических веществ, выделяемых в окружающую среду. Так, например, листья сорняка череды волосистой (Bidens pilosa) продуцируют фенил-гептатриин 1.60, который эффективно тормозит рост проростков других травянистых растений. [c.27]

Как показал А. П. Теренин с сотр. [259], интересной особенностью этих полимеров, содержащих тройные связи, оказалось наличие у них наряду с полупроводниковыми свойствами также фотопроводимости. Величина фото-электродвижущей силы в максимуме достигает 10 мв1мвт, причем установлено, что они имеют дырочный тип фотопроводимости. (Обзор по полимерам с тройными связями (полиацетиленам) опубликовали Сладков и Кудрявцев [260].) [c.205]

Полифенилацетилен получен также при дегидрогалоидировапии ос, 13-дихлор- или дибромэтилбензолов под влиянием гидроокисей металлов [271]. Кристаллический полиацетилен имеет гракс-сопряжение с двойными связями. Обладает парамагнитными и нолупроводниковыми свойствами. Полимеры и-бутилацетилена оказались каучукоподобными, весьма реакционноспособными веществами [270]. [c.205]

В Советском Союзе ведутся интенсивные работы по исследованию путей синтеза полимеров из ацетиленовых и диацетиленовых соединений, ]Ценные полимерные продукты, обладающие свойствами полупроводников, были синтезированы с помощью метода окислительной конденсации и дегидроноликонденсации, а также окислительной поликонденсации разнообразных моно- и полиацетиленов. [c.44]

Из значительного количества известных этинилвиниловых соединений замещенные (и особенно (о-замещенные) этинилвиниловые соединения принадлежат к числу наиболее распространенных в природе соединений, содержащих ениновую группировку. Достаточно сказать, что первым природным полиацетиленом был так называемый лахнофиллум-эфир [361], содержащий ш-алкилза-мещенную ендииновую систему. Замещенные этинилвиниловые "Соединения представляют большой теоретический интерес, так как введение разнообразных заместителей позволяет исследовать влияние их природы на электронную структуру и реакционную способность ениновой системы. Практическая ценность замещенных этинилвиниловых соединений состоит в возможности варьированием заместителей получать вещества с заданными свойствами. Это особенно важно в синтезах физиологических активных препаратов, которые должны удовлетворять определенным требованиям (например, растворимость, стабильность и др.). [c.314]

Прямое сопоставление кумуленов и полиацетиленов из-за трудностей в синтезе до сих пор ограничивается молекулами с длиной цепи порядка 10 атомов, где различия в свойствах остаются весьма существенными (см., например, [27, стр. 78]). Однако недавно появилось сообщение о получении полиацетилена, который авторы рассматривают как молекулу с практически бесконечной линейной углеродной цепью [65, 66]. Синтез такого полиацетилена (карбина), [c.40]

В 1977 г. стало известно, что удельная электропроводность полиацетилена может быть существенно увеличена при воздействии сильных окислителей и восстановителей [236—238]. Обработка этого полимера иодом, бромом, Азр5, Ыа-нафталином повышает электропроводность с 10до 5-10 2 Ом >см . При этом электрические свойства от полупроводниковых изменяются до металлической проводимости. По аналогии с кремниевыми полупроводниками, допированными донорами или акцепторами, можно рассматривать превращение полиацетилена как допирование. Получение полимеров с электропроводностью, близкой к металлической, развивалось в последние годы так интенсивно, что появилась возможность создавать на их основе электродные и аккумуляторные материалы. В этой области появился ряд обзоров [239—241]. Ниже лишь кратко рассмотрены вопросы, относящиеся к химическим превращениям подобных полимеров с я-электронными системами и ароматическими циклами. Увеличение электропроводности полиацетилена является следствием химического взаимодействия с допантами. Перенос заряда от допанта на полиацетилен приводит к образованию вдоль цепи делокализованного ионного состояния, а допант оказывается противоионом. Таким образом, речь идет об окислительно-восстановительных системах. В случае иода процесс может быть представлен следующим образом [238, 242] [c.142]

Хотя жесткая конкуренция этилена значительно снижает потребность в ацетилене, однако полностью ацетилен не может быть вытеснен, поскольку синтезы на основе ацетилена характеризуются более высоким коэффициентом превращения исходного сырья, а ацетиленовые технологические схемы значительно короче этиленовых. По-видимому, и в будущем для производства ряда органических продуктов (например, хлоропрепа, бутиндиола, пропар-г гилового спирта и других) ацетилен сохранит свое значение единственного или наиболее экономичного источника. Кроме того, существует множество синтезов практически важных веществ — поливинил фторида, полиацетиленов с полупроводниковыми свойствами, полимеров на основе ацетилена и карбазола, бициклогепта- [c.91]

В последние два десятилетия одним из наиболее интенсивно разрабатываемых разделов химии ацетилена являются высокопе-предельные соединения, содержащие в молекуле несколько тройных связей или сопряженную систему двойных и тройных связей. Основные достижения органического синтеза в этой области (работы М. Ф. Шостаковского, С. А. Вартаняна, А. Джонсона и других) отражены в ряде обзорных статей [32, 401, 429, 4301 и монографий [29, 31]. Среди наиболее интересных работ последних лет — осуществленный И. Л. Котляревским и А. А. Берлином с сотрудниками синтез полиацетиленов ароматического ряда, полимеры которых обладают каталитической активностью и полупроводниковыми свойствами [431—433]. [c.92]

Нерастворимые полнариленполиины, так же как и термолизованный полиацетилен (так называемый карбин ), представляюг собой кристаллические термостойкие вещества, обладающие фотопроводимостью и рядом других свойств, характерных для полимеров с системой сопряжения. [c.76]

Проводятся поисковые работы по полимеризации ацетилена и его производных. Подробно изучалась полимеризация ацетилена на циглеровских катализаторах в различных растворителях, при различных соотношениях компонентов катализатора и в интервале температур от -(-60 до —60° С. Было показано, что выход полиацетилена (рассчитанный на 1 г Т1С14) возрастает в пять раз при снижении температуры с 4-60 до—60° С. Добавки пиридина или триэтиламина к катализатору повышают выход полиацетилена в два раза. Изучено также влияние природы растворителя на выход полиацетилена. Удалось получить полиацетилен, стойкий к окислению даже при 200° С в атмосфере кислорода. Подробно изучались химические свойства полиацетилена гидрирование, хлорирование, окисление, а также термостабильность. [c.292]

Полимер ацетилена обладает парамагнитными свойствами, его удельное объемное электрическое сопротивление при 25 °С равно -"10 ом-см. С повышением температуры происходит резкое уменьшение сопротивления, что характерно для полупроводниковых материалов" . Сопряженность двойных связей в полиацетилене придает ему повышенную стойкость к действию химических реагентов. Полимер не присоединяет водорода, не дает характерной для олефинов реакции с малеиновым ангидридом или окрашенных комплексов с Sb ls, в хлороформе бро-мируется с трудом. [c.290]

В противоположность полиацетилену полибутин-1 и полигек-син-1 легко вступают в реакции, характерные для олефинов с изолированными двойными связями. Эти полимеры не обнаруживают парамагнитных свойств, следовательно, в них имеются частые нарушения непрерывности цепи сопряжения. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология