Меди определение ступенчатых констант

Больший интерес, однако, представляет исследование ступенчатого комплексообразования и определение последовательных констант нестойкости комплексных аммиакатов палладия. Исследование таких систем обычио проводится путем измерения pH в растворе аммиаката металла, содержаш,ем аммонийную соль. Я. Бьеррум [18], разработавший этот метод, использовал его для оиредолопия последовательных констант устойчивости аммиакатов меди, серебра, ртути, цинка, кадмия, кобальта и ряда других металлов. Применение этого метода оказывается возможным в тех случаях, когда, во-первых, тенденция к комплексообразованию аммиака с центральным атомом сравнима с его тенденцией к присоединению протона [c.307]

Ступенчатые константы, использованные при определении остаточного эффекта в системах аммиачных и этилендиаминовых комплексов, относятся соответственно к 2 н. раствору нитрата аммония и 1 н. раствору хлорида калия. В этой связи следует отметить, что не очень существенно, при какой ионной силе определяли применяемые констаиты, так как ступенчатые константы изменяются с концентрацией соли незначительно и для одной и той же системы комплексов одинаково, В экспери- у1ентальной части настоящего исследования это показано измерениями IB 0,5, 2 и 5 н. растворах нитрата аммония. Ни одна из ступенчатых констант не приведена в табл. 4. Вместо этого дана константа устойчивости Км, согласно уравнению (2), для. 2 н. раствора нитрата аммония и 1 н. раствора хлорида калия при 30° в случае систем комплексов ртути (II) и магния — при комнатной температуре. Данные, приведенные для системы аммиачных соединений меди (I), а также полный эффект для системы комплексов меди (II) вычислены на основе предыдущих исследований автора [I, II, III]. Все остальные данные основаны на измерениях настоящей работы. [c.58]

Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Так, описано применение констант нестойкости для расчета концентрации роданид-ионов при экстракции железа (III) кислородсодержащими органическими растворителями [1]. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [c.406]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

Хотя за 1920—1940 гг. был разработан ряд экспериментальных и вычислительных методов для определения констант устойчивости, исследования систем, содержащих несколько комплексов, были немногочисленны. Некоторые из лучших работ такого рода касались полиосновных кислот [6, 42, 51, 69, 74] заслуживают внимания такие исследования комплексов металлов, как работы Меллера [46] по тиоцианату железа(III), Бейтса и Восбурга [8] по иодиду кадмия, Рилея и его сотрудников [29, 30, 62, 63], которые изучали главным образом комплексы меди(II) и кадмия. Стимулом к дальнейшим исследованиям послужило то, что в 1941 г. появились общие методы расчета ступенчатых констант устойчивости на основе экспериментальных функций п[а) и ао(а), описанные Я. Бьеррумом [11] и Ле-деном [40]. [c.28]

Из табл. П.З видно, что ступенчатые константы устойчивости комплексов меди, определенные в присутствии (СНз)4ЫЫОз [109] и Na lO [110] (в работе [110] концентрацию свободных ионов меди определяли с амальгамным медным электродом, а концентрацию свободных ионов водорода — со стеклянным электродом), систематически уменьшаются с увеличением числа протонов, входящих в состав отщепляющегося от комплекса лиганда. Кроме того, данные табд. 11.3 показывают, что замена нитрата тетраметиламмония на перхлорат натрия приводит к значительному уменьшению константы устойчивости комплекса СиРгС " (в s30 раз) и примерно такому же уменьшению константы протонирования РаО - Это, по-видимому, связано в основном с образованием достаточно устойчивых ассоциатов из ионов [c.52]

Пример. Определение констант ступенчатого комплексообразования пиридинатных комплексов меди [75]. [c.171]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Работ по спектрофотометрическому исследованию ступенчатого комплексообразования немного [257—261, 265—270]. Аблов и Назарова [257] применили метод соответственных растворов для определения констант устойчивости комплексов меди с пиридином. Щукарев и Лобанова [258] установили, что в спиртовых растворах СоВг2 + ЫВг образуются ионы СоВгу - (0< у< < б), и определили их константы устойчивости. Яцимирский и Малькова [259, 260] изучили систему Си(СНзСОО)г—ЫВг— —СН3СООН. В работе [261] предложен метод дифференциальной спектрофотометрии для исследования реакций комплексообразования. [c.509]

Изложенный в предыдущем разделе способ анализа спектоов ЭПР комплексов в условиях ступенчатого комплегесообразования был применен для определения я-факторов и констант СТС для более сложных систем. В качестве примера ниже рассматривается система медь (II) — аммиак. [c.148]