Спикмен

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Где проходит граница значений констант кислотно-основных равновесий, доступных для измерения титрованием по Спикмену С учетом требований к концентрации объекта [7 ] область значений констант можно несколько расширить по сравнению с рекомендациями работы [6], однако точной грани- [c.128]

По Каллоу и Спикмену (5], ацетилированный джут подвергается фотохимической отбелке вместо обесцвечивания, происходящего с неацетилированными волокнами. Это явление была объяснено Каллоу [2], как результат образования перекиси из лабильных ацетильных групп. В целях дальнейшего изучения он ацетилировал природный лигнин в 5 г предварительно экстра-гИ рованного неотбеленного джута, нагревая его с обратным холодильником со смесью 50 г уксусной кислоты, 200 г уксусного ангидрида и 60 г ацетата калия в течение 2, 17 и 48 ч. [c.313]

Хип, Джонс и Спикмен [828] сушили сырой пиридин над едким натром, подвергали его несколько раз фракционированной перегонке и очищали через комплексное соединение с хлористым цинком. Двойную соль получали следующим способом. 1 л пиридина добавляли к раствору 845 г хлористого цинка в смеси 690 мл воды, 345 мл концентрированной соляной кислоты и 690 мл абсолютного спирта. Кристаллическую массу фильтровали с отсасыванием, дважды перекристаллизовывали из безводного этилового спирта, СУШИЛИ и разлагали едким натром (взятым в количестве 26,7 г на 100 г сухого осадка). Пиридин сушили над едким натром и перегоняли. [c.432]

Спикмен. Я хотел бы ответить на вопрос, поднятый д-ром Хаукесом в связи с упомянутым в статье д-ра Ловелока влиянием водяных паров на линейность аргонового детектора. [c.179]

Спикмен и Север [41] исследовали скорость испарения переохлажденных капелек бензофенона, фенантрена, бензила, трифе-нилметана и бензилбензоата с радиусом 1—2 [х при 18° по скорости их падения V. Как видно из рис. 9, при У>0,01 см-сек т. е. при г>> 1[х, У уменьшалось с течением времени линейно, чего и следовало ожидать, так как для частиц указанного размера [c.47]

Проводилось также изучение поведения белковых волокон при крашении активными красителями с помощью определения концевых групп и полного анализа аминокислот в окрашенном волокнистом материале [98—101, 103—110]. Основой всех экспериментов служило динитрофенилирование [111] шерсти, шелка и полиамидных волокон [112—116]. Спикмен первый описал метод определения аминогрупп лизина в шерсти с помощью реакции с 2,4-динитро-фторбензолом [117]. [c.255]

Азокрасители для шерсти. Более простые красители обычно красят шерсть ровнее, чем сложные высокомолекулярные красители. Зависимость между строением азокрасителей и ровнотой крашения подробно не исследовалась. В старой литературе приведены лишь случайные эмпирические данные например, при сочетании хромотроповой кислоты с диазотированным п-нитроанилином или крезидином получаются неровно-кроющие красители, а анилин, /1-аминоацетанилид и п-аминодиметиланилин образуют красители, обладающие ровнотой крашения. Сульфогруппы должны быть расположены по всей длине молекулы, возможно ровнее. Так, из простых моноазокрасителей красите ть (нафтионовая кислота кислота Невиль-Винтера) окрашивает более ровно, чем красите пь (а-нафтиламиндисульфокислота -нафтол). Спикмен и Клег нашли, что ровнота крашения главным образом определяется коллоидным характером растворов красителя, который усиливается с ростом молекулярного веса и падает с увеличением степени сульфирования. Для минимальной степени агрегации и лучшей ровноты крашения сульфогруппы должны находиться возможно дальше [c.523]

Петерс и Спикмен нашли, что средний молекулярный вес фракции шерсти, не переходящей в раствор при обработке перекисью хлора, проводившейся для того, чтобы разорвать перекрестные связи между цистиновыми цепями, равен 8000. Наличие таких коротких протеиновых цепей и вытекающая из этого доступность концевых аминогрупп обеспечивают способность связывать кислоту, значительно превышающую 80 миллиэквивалентов на 100 г сухой шерсти, определенную по изменению pH раствора при обработке шерсти кислотой и обусловленную наличием основных боковых цепей лизина, аргинина и гистидина. Значение pH внутри волокна, которое [c.1480]

Первым альгинатным волокном было грубое моноволокно из альгината хрома, выпускавшееся в период 1939—1945 гг. Это моноволокно обладало зеленой окраской и использовалось для целей маскировки. Первые работы по изысканию условий формования альгинатного волокна были проведены Спикменом и его школой в Лидском университете. В 1939—1940 гг. было начато производство качественного альгинатного волокна. По прочности альгинатное волокно в сухом состоянии не уступает вискозному волокну и приятно по внешнему виду. Волокно представляет собой альгинат кальция и характеризуется негорючестью и растворимостью в мыльной воде. [c.228]

Спикмен [249] предложил использовать данные по изменению механических свойств элементарных волокон для обнаружения изменений в этих волокнах после химических или физических воздействий. Если быстро растягивать волокно шерсти в воде при 25°, то кривая напряжение — деформация обратима при условии, что удлинение при растяжении не превышает 30%. После растяжения волокно должно быть немедленно освобождено от нагрузки и оставлено на несколько часов для релаксации, а затем оно снова может быть подвергнуто растяжению. Определяя площадь под кривой напряжение — деформация при растяжении до 30%, определяют работу растяжения. После периода, требуемого для релаксации, те же волокна могут быть подвергнуты какой-либо химической обработке (например, реакции введения или разрушения поперечных связей) или физическим воздействиям, после чего вновь определяют работу растяжения таких волокон. Изменение этой характеристики, выраженное в процентах (за 100% принимают значение, полученное для необработанного волокна), связывают с химическими или физическими изменениями модифицированного волокна. Известны случаи, когда этим способом было установлено образование новых поперечных химических связей в волокнах шерсти. Этот метод, как и описанные выше, должен использоваться наряду с другими методами интерпретация на молекулярном уровне получаемых при помощи этого метода результатов, мягко говоря, довольно сомнительна. [c.397]

Обсуждаемый метод был впервые испытан практически, а затем и широко изучен Гаррисом с сотр. [270, 282], хотя общая идея была предложена еще раньше Спикменом [283], который считал, что шерсть можно восстанавливать тиоловыми соединениями, а затем вновь образовывать поперечные связи реакцией с алкилдигалогенидами. Результаты некоторых типичных опытов, проведенных группой Гарриса, представлены в табл. 1-35. [c.412]

Предполагаемая роль цистеина в процессах полимеризации в присутствии и под действием серусодержащих белков иллюстрируется результатами исследования Липсона и Хопа [292], показавших, что метакриловая кислота полимеризуется в присутствии цистеина и персульфата аммония. Таким образом, естественно, что шерсть, которая содержит цистин с его легко восстанавливаемой дисульфидной группой, может инициировать полимеризацию, входя в состав соответствующей окислительно-восстановительной системы. В 1949 г. Липсон и Спикмен [288] сообщили о полимеризации метакриловой кислоты в шерсти, которая была предварительно пропитана разбавленным раствором железоаммиачных квасцов, а затем высушена. По данным этих авторов, полимеризация лучше всего протекает при низком значении pH, в отсутствие кислорода, но в присутствии следов перекиси водорода. [c.418]

Несколько примеров, представленных ниже, иллюстрируют реакционную способность аминогрупп в разных реакциях, приводящих к образованию полимеров. Так, Спикмен и сотр. [304—306] считают, что полимеризация диоксиакролеина HO H = С(ОН) — СНО (редуктона) при 50° в присутствии кератина приводит к образованию привитого сополимера, полученного на аминных группах белка. Доказательством предположе- [c.420]

Кроме прививки к уже имеющимся в белке функциональным группам, прививка может быть осуществлена также за счет групп, введенных в белок путем химической модификации. Так, например, белок можно ввести во взаимодействие с малеиновым ангидридом, хлорангидридом акриловой кислоты или другими соединениями, в результате чего в биополимере появляются непредельные группы [354] последующее проведение полимеризации непредельных мономеров в присутствии таких предварительно винилированных белков приводит к образованию привитых сополимеров этих белков. Такие работы были проведены Спикменом и сотр. [304, 306] шерсть пропитывали раствором малеинового ангидрида в инертном растворителе, а затем нагревали в течение 30 мин при 85°. После этого образец вновь пропитывали раствором метилметакрилата и перекиси бензоила (0,5% от веса мономера). Нагревание образца при 85° приводило к образованию на поверхности волокон прочной пленки сополимера. [c.428]

ИХ орто-положениях к азогруппе находятся заместители, способные к комплексообразованию (ОН, NH2, СООН). Среди них в настоящее время особое место занимают о,о -диоксиазокра-сители, у которых один из атомов азота азогруппы вместе с двумя о-заместителями участвует в комплексообразовании. Если имеется координационно четырехвалентный ион металла (Си"), четвертое место обычно замещается молекулой растворителя (Н2О) ионы с координационным числом 6 (Сг , Со ) замещаются либо одновалентным лигандом (Н2О, ОН и т.д.), либо второй о,о -дизамещенной азомолекулой. Поэтому в случае хром- и кобальтсодержащих красителей различают комплексы 1 1 и 1 2 (1 ион металла на 1 или соответственно 2 части красителя). При хромировании на волокне образуются по Спикмену и др,. ° комплексы 1 2, как было указано в случае кра-сителей с участием салициловой кислоты. [c.219]

У хромировочных красителей комплексообразование происходит прямо на волокне. При способе с последующим хромированием (табл. 1) свободный от металла краситель будет окра-Ш1ивать как кислотный, а уже затем окрашенное волокно обрабатывается бихроматом калия или натрия. При этом вначале происходит восстановление бихромата, причем прежде всего разрушаются окислением цистиновые мостики шерсти. Затем ион хрома дает с красителем 1 2-комплекс (по Спикмену ). [c.298]

Спикмен и Клегг исследовали выбирание определенного количества кислотных красителей ряда анилин -> 2-нафтол в присутствии различных количеств глауберовой соли. Было бы интересно в связи с уравнением Виккерстаффа (17) проверить их утверждение, что моносульфокислоты выбираются сильнее при высоких концентрациях соли, а полисульфокислоты — при низких. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология