Сульфиновые кислоты образование

Окисление меркаптогрупп в тиолах проходит стадии образования дисульфидов, сульфиновых кислот и сульфокислот [c.333]

В результате обработки 1-хлорэтан-1-сульфохлорида пятихлористым фосфором в запаянной трубке при температуре 200 получается 1,1-дихлорэтан. Восстановлецие сульфохлорида ведет к образованию меркаптана, причем галоид, повидимому, не отщепляется. Попытка получить соль сульфиновой кислоты действием цинковой пыли дала цинковую соль этансульфокислоты. Эта реакция протекает, однако, только в присутствии следов влаги. Сульфохлорид имеет т. кип. 70° при 13 мм и образует амид [69г, 117], плавящийся при 66 . Другие реакции сульфохлорида и соответствующего оксисоединения противоречат данным о строении бисульфитных соединений альдегидов и будут рассмотрены ниже. [c.125]

Меркапто-2 -карбоксибензофенон также был окислен гипохлоритом [1010]. 2-Мерклптоимидазол с перекисью водорода при —5° [1011] дает сульфокислоту с выходом 46%. В одном случае, именно с 3,4-диметилбензолсульфиновой кислотой, в качестве окислителя применена перекись бария [1012]. Сульфиновые кпслоты окисляются нри соприкосновении с воздухом, но эха реакция, повидимому, еще не использована для получения сульфокислот. Диспропорционирование сульфиновой кислоты с образованием сульфокислоты и тиосульфоната происходит в различных условиях [1013]. [c.155]

Аналогичным образом реактивы Гриньяра взаимодействуют с диоксидом серы с образованием сульфиновых кислот [c.298]

Десульфирование промежуточного соединения в результате окисления — очень примечательная реакция, которая, вероятно, едет через образование производного сульфиновой кислоты, отщепляющейся при гидролизе в виде двуокиси серы. [c.347]

Физические свойства ряда важнейших сульфохлоридов приведены в табл. 2.2.9. Эти соединения медленно гидролизуются водой с образованием сульфокислот, в присутствии щелочей реакция протекает быстрее. Сульфохлориды могут быть восстановлены до тиолов (см. раздел 2.2.7) или до сульфиновых кислот (см. выше). При действии триалкиламинов на алифатические сульфохлориды в качестве промежуточных образуются сульфены, которые легко вступают в реакции циклоприсоединения (2.2.51) [c.479]

Благодаря легкой окисляемости сульфиновые кислоты действуют как восстановители. Так, бензолсульфиновая кислота реагирует с хи-ноном с образованием р-диоксидифенилсульфона (см. главу Хиноны , т. П1, вып. 2, стр. 339) [c.595]

Восстановление ароматической сульфоновой кислоты до сульфиновой кислоты Образование хлорангидрида сульфиновой кислоты из сульфиновой кислоты и 80С1, [c.589]

Однако квантовые выходы были во всех случаях меньше единицы. Лучше всего эта реакция протекает с высшими парафиновыми углеводородами. Третичные атомы водорода реагируют наиболее легко, первичные наиболее трудно. При реакции двуокиси серы с пропаном и н-бутаном установлено образование двух изомерных сульфиновых кислот, причем в случае бутана преимущественно получается сульфи-новая кислота с группой — ЗОаН у вторичного атома углерода. Олефины вступают в эту реакцию гораздо труднее и тормозят превращение насыщенных углеводородов. [c.505]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Восстановление цинком в спиртовой среде ведет к образованию сульфиновой кислоты, а также дибензил сульфона, бензаль-дегида и двуокиси серы [119в]. При взаимодействии с триэтил-амином в отсутствие воздуха [126] в качестве одного из продуктов реакции получается стильбен. [c.128]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Каталитическое восстановление сульфохлоридов в присутствии хлористого палладия [79] идет с большой скоростью, как реакция нулевого порядка, до образования сульфиновой кислоты. Затем начинается медленное дальнейшее восстановление и через 10—14 дней с выходом 50% образуется дисульфид. Из. и-бензол-дисульфохлорида и симметричного бензолтрисульфо хлорида не удалось получить таким путем сульфиновых кислот. В последнем случае отмечено образование некоторого количества сульфита. [c.327]

Гидразин реагирует с сульфохлоридами с образованием гадра-зида или сульфиновой кислоты, в зависимости от условий реакции и от замещающих групп. Так, из 1 или 2 молей бензол- или 2-наф-талинсульфохлорида и 1 моля гидразина в щелочном растворе образуются моно- или дисульфогидразиды [108] [c.331]

По уравнению (51) из первичных алкилгалогенидов можно получать первичные дисульфиды. Хлористая сера Sj lj взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяров-ским реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями. [c.276]

Выход того или иного продукта восстановления в значительной степени определяется потенциалом электрода. В буферных растворах при потенциале катода около 0,2 В образуются преимущественно сульфиновые кислоты, в то время как для образования дисульфоксида необходим катодный потенциал 1,1 —1,4 В. [c.220]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Присоединение звеньев ненасыщенного полиэфира к растущей макрот молекуле приводит к соединению полиэфирных цепей друг с другом и образованию сополимера сетчатой структуры. Введением промоторов (т. е. веществ, ускоряющих распад перекиси нри обычной температуре) в смесь эфира,- мономера и перекиси можно осуществлять реакцию совместной полимеризации и при комнатной температуре. К числу промоторов относятся диметил анилин, нафтенат кобальта, меркаптаны, сульфиновые кислоты [144, 145, 146]. [c.726]

При получении тиоспиртов восстаповление проте кает, по-видимому, в несколько стадий Приостановление процесса на стадии образования сульфиновой кислоты возможно только при очень низких темпсралу- [c.234]

ЭФИРЫ СУЛЬФИНОВОЙ КИСЛОТЫ. п-Толуолсульфинилхлорид реагирует со спиртами с образованием эфиров сульфиновой кислоты [c.351]

Смесь отсасывают на большой воронке объем фильтрата достигает 4,5 л. Отжатый осадок, состоящий из неизмененной цинковой пыли и образовавшихся цинковых соединений, помещают в 3-литровый сосуд с приспособленной мешалкой. Прибавив 750 мл воды, пускают в ход мешалку и пропускают пар до тех пор, пока смесь не начнет сильно вспениваться. Затем доступ пара прекращают, но перемешивание продолжают еще 10 минут. После этого смесь отсасывают, полученный фильтрат смешивают с первым фильтратом и раствор помещают в большую выпарительную чашку. Жидкость выпаривают на большой горелке до объема около 1 л или до образования значительной корки на краях чашки. По охлаждении из жидкости выпадают большие, плоские, прозрачные кристаллы после тщательного охлаждения их отсасывают и высушивают на воздухе до начала выветривания, после чего убирают в реактивную склянку. Состав продукта соответствует формуле п-СНдСвН ЗОзНа-гНаО. Выход достигает 360 г, т. е. 64% теоретического. При осторожном подкислении маточного раствора разбавленной соляной кислотой получают 15 г свободной сульфиновой кислоты (примечание). [c.395]

Сульфиновые кислоты — органические производные сернистой кислоты R—SOaH. Сульфирование (органических соединений) — введение сульфогруппы (—ЗОзН) в органические соединения с образованием связи S—С [c.131]

Образование и фракционная кристаллизация диаетереомерного эфира сульфиновой кислоты Эпимеризация диаетереомерного эфира сульфиновой кислоты по атому серы Число стадий 4 Общий выход 22% [c.589]

Этерификация карбоновой кислоты Сульфинат восстановлением хлор- нзс-< 50га ангидрида сульфоновой кислоты Сульфон перегруппировкой эфира сульфиновой кислоты Присоединение по Михаэлю Образование циклопропана 1,3-элиминированием Омыление сложного эфира Число стадий 6 Общий выход 24% [c.636]

Аналогичная реакция с эфирами сульфиновой кислоты, дающая сульфоксиды, протекает с обращением конфигурации у атома серы [3]. Таким образом реакция ( )-(-)-ментилового эфира [1 ] приводит к образованию энантиомерно чистого хи-рального сульфоксида [4] [c.138]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Затем сульфокислоты лри взаимодействии ил холоду с хлоридами серы или при обработке серой и хлором в присутствии ниднфереитного растворителя, например четыреххлористого углерода, также переходит в сульфохлориды ). Сульфохлориды можно перевести в сульфииовые кислоты при гидролизе в присутствии восстаио- лйющих веществ, например взаимодействием хлористого олова и соляной кислоты 8). Взаимодействие сульфохлоридов с сульфитом натрия (в присутствии соды) приводит и образованию натриевых солей сульфиновых кислот. Реакция протекает по схеме [c.90]

Так как образование ароматических сульфиновых кислот, так же как образование тиофенолов, легко достигается превращением диазониевой (следовательно и амино-) группы, то в таком окислении имеется метод для введения сульфогруппы в такие места ароматического ядра, которые при обычном сульфировании не занимаются сульфогруппой, например для образования п.п- или <9.о-дйсульфокислот. [c.381]

Ароматические сульфиновые кислоты также вступают в эту реакцию Галоидзамещенные ароматические соединения с подвижным галоидом, например пикрилхлорид, о-хлорнитробензол (р-хлорнитробен-зол реагирует несколько труднее) или хлординитробензол, реагируют точно так же с сульфиновыми кислота. и при нагревании в открытых сосудах или под давлением, с образованием сульфонов [c.538]

Сульфиновые кнслоты малостойки. Окислители, даже возд Х, окисляют их в сульфокислоты. При этом, как указывает Аутенриг, раствор бензолсульфиновой кислоты или влажная бензолсульфиновая К ислота окисляются легко, в то время как совершенно сухая беизол-сульфинопая кислота довольно стойка. Кипячение с водой [ ри-водит к образованию сульфокислот и дисульфоокисей. Восстано-Е л е н и е приводит к образованию меркаптанов. С серой оии дают тиосульфокислоты. Их соли дают с галоидалкилами сульфоны. При сплавлении с едким и щелочами ароматичес[<ие сульфиновые кислоты преврап аются в углеводороды [c.595]

Свободные сульфоновые кислоты, их эфиры и соли обычно стойки к действию восстановителей, сульфохлориды и сульф- амиды м е очень легко. восстанавливаются с образованием в качестве конечных цродуктов меркаптанов или тиофенолов. При восстановлении сульфохлоридов в мягких условиях образуются соответственные сульфиновые кислоты [c.505]

Образование сульфонов при присоединении сульфоновых кислот к хинонам уже упоминалось на стр. 246. Альдегиды также дают с сульфиновыми кислотами продукты присоединения. Такие производные алифатических альдегидов распадаются в растворах на исходные компоненты. Продукты присоединения сульфиновых кислот к ароматическим альдегидам являются более стойкими 1 [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология