Восстановление производных сульфокислот

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Восстановление производных сульфокислот идет с таким же трудом, как и восстановление производных карбоновых кислот. Аналогия проявляется и в том, что здесь тоже легче всего восстанавливаются хлорангидриды кислот (сульфохлориды), причем таким путем можно получить сульфиновые кислоты и меркаптаны или тиофенолы [c.256]

Разработан удобный не только для лаборатории, но и для производства метод восстановления а-оксикислот, кетокислот, кетонов, производных сульфокислот с применением в качестве восстановителя фосфора (красного или желтого) и с использованием иода или иодистого водорода только в качестве передающего водород реагента. [c.702]

Более энергичное восстановление антрахинона цинком и основаниями (как правило, аммиаком) приводит к антрацену. Эта реакция служит для получения некоторых производных антрацена, не доступных другим путем. Так, нри восстановлении антрахинон-1- и антрахинон-2-сульфо-кислот получаются антрацен-1- и антрацен-2-сульфокислоты соответственно. При щелочном плавлении последних образуются два простых фенола антрацена— а- и -антролы. [c.539]

Прямое восстановление сульфокислот осуществить не удается, однако некоторые производные сульфокислот (особенно сульфохлориды) можно превратить в продукты низших ступеней окисления. При этом в зависимости от способа восстановления получаются сульфи-новые кислоты или т и о ф е н о л ы. [c.534]

Сульфиновые кислоты получают восстановлением хлорангидридов сульфокислот. Сульфоновые кислоты в свободном виде неизвестны, но их производные получают из сульфенилхлоридов, которые в свою очередь образуются хлорированием дисульфидов. [c.440]

Когда исходным материалом для реакции берут ье кальциевую, а натриевую (или калиевую) соль сульфокислоты антрахинона, то даже при.менение щелочноземельной гидроокиси не исключает образования нежелательных вторичных продуктов при взаимодействии гидроокиси кальция с сульфитом щелочного металла получается едкая щелочь, которая содействует указанному выше образованию продуктов восстановления производных антрахинона (стр. 325). [c.345]

Практически метод восстановления производных антрахинона до соответствующих производных антрацена может применяться лишь для синтеза тех соединений, которые непосредственно из антрацена не получаются или получаются с трудом. Таковы, например, сульфокислота антрацена (И) и 2-хлорантрацен-З-карбоновая кислота (1П) [c.702]

Восстановление. Сами сульфокислоты не восстанавливаются, но некоторые их производные можно восстановить в тиофенолы, например [c.258]

Наличие связи алкила с серой в получаемых соединениях доказывается образованием тех же сульфокислот при окислении меркаптанов и образованием меркаптанов при восстановлении сульфокислот и их производных (см. стр. 324 и 326). [c.331]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Для масс-спектрометрии многие промежуточные продукты и красители, особенно содержащие сульфогруппу или имеющие высокий молекулярный вес, должны быть превращены в производные, обладающие определенной летучестью. Полициклические хиноны могут быть исследованы в виде эфиров продуктов восстановления, а сульфокислоты — в виде их метиловых эфиров, а также диметиламидов. [c.1715]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Аминофталимид применяют для получения 4-амино-фталимид-5-сульфокислоты [1], азокрасителей [2], 4-галоид-производных фталимида [3], формазанов [4]. В. литературе описано получение зТого соединения восстановлением 4-нит-рофталимида -хлористым оловом в соляной-кислоте [2,5—11]. Нами проверен и уточнен этот способ. [c.28]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Получают С.к. восстановлением производных сульфокислот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Хп в нейтральной или основной среде. Ре, Ка-Нд, Мд, Са, А1, 8пС12 и др., а также анионные нуклеофилы, напр, сульфиты, сульфцды, тиолаты, гидриды и т.д., напр. [c.462]

Л. Н. Николенко показал, что арилсульфонильные производные аминоуксусной кислоты АгЗОаЫНСНаСООН при нагревании с водными растворами аммиака до 200° и выше распадаются с образованием отвечающего сульфокислоте дисульфида (и тиофенола). Восстановление остатка сульфокислоты происходит за счет остатка аминоуксусной кислоты, окисляющейся при этом до углекислоты . [c.540]

Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033],. и-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1037] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсульфокислот получено нагреванием полных диазосоединепий производных бензи-днна со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, повидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. [c.157]

Как и сульфогруппа, нитрогруппа в а-положении антрахинона достаточно подвижна и может обмениваться на ряд других групп. Согласно литературным данным по превращению нитрогруппы в производных антрахинона, основные промежуточные продукты антрахинонового ряда могут быть получены на основе нитропроизводных без использования сульфокислот (см. схему 1). Важнейшим промежуточным продуктом антрахинового ряда является 1-амино-лнтрахинон. Как указывалось выше, 1-аминоантрахинон, полученный после восстановления нитропродукта, содержит до 10% непро-реагировавшего антрахинона, до 10% диаминоантрахинонов (состоящих в основном из 1,5- и 1,8-изомеров) и до 5% р-моно- и р,р -диаминопроизводных антрахинона. Такой 1-аминоантрахинон, как было найдено Е. Т. Вороновой, не пригоден для получения 1-амино-4-бром-2-сульфоаытрахинона — исходного сырья для синтеза многих кислотных и активных красителей. [c.73]

Меркаптогруппа в триазине подвергается окислению, которое протекает различно в зависимости от условий реакции. При осторожном окислении две молекулы меркаптотриазина соединяются атомами серы с образованием дисульфида, при энергичном окислении двухвалентная сера меркаптогруппы переходит в шестивалентную с образованием производных серной кислоты. Таким образом при окислении меркаптотриазина элементарным иодом был получен дисульфид (35), который может быть восстановлен до исходного 6-меркапто-4-фенил-1,2,4-триазина. При действии перекиси водорода в щелочной среде была получена 4-фенил-1,2,4-триазин-6-сульфокислота (36). [c.20]

Тогда когда исходным материалом для реакции берется ие кальциевая, а натриевая (или калиевая соль сульфокислоты аитрахииона, даже и при применении щелочноземельной гидроокиси не исключается образование нежелательных вторичных продуктов обработки при взаимодействии гидроокиси кальция с образовавшимся сульфитом щелочного металла образуется едкая щелочь, которая содействует вышеуказанному образованию продуктов восстановления антрахиноновых производных. [c.175]

Практически метод восстановления антрахиноновых производных до антраценовых может применяться лишь для синтеза тех соединений, которые непосредственно из антрацена не получаются или получаются с трудом. Такова например р-сульфокислота антрацена [c.399]

Серусодержащие производные дибензотиофена. Сульфирование дибензотиофена приводит к образованию 2-сульфокислоты [40]. При постепенном восстановлении дибензотиофен-2-сульфокислоты цинком и водой получаются [c.132]

Наблюдалось также полное восстановление натриевой соли бисульфит-ного производного 1,2-динитрозонафталин-6-сульфокислоты в разбавленном растворе карбоната натрия в двунатриевую соль 1-амино-2-нитронафталин- [c.372]

Наблюдалось также полное восстановление натриевой соли бисульфитного производного 1,2-динитрозонафталин-6-сульфокислоты в разбавленном растворе карбоната натрия в двунатриевую соль 1-амино-2-нитронафталин-4,6-дисульфокислоты [141]. Те же вещества в кипящем 12,5%-ном растворе карбоната натрия дают соответствующий нитронафтолдисульфонат, а в 15%-ном растворе едкого натра при комнатной температуре — соответствующий /г-нафто-хинондисульфонат в виде диоксима [141]. [c.372]

Гонелл и Робинсон получили из -тринитротолуола натриевую соль 2,4-динитротолуол-З-сульфокислоты, восстановлением которой получили /и-толилендиамин-З-сульфонат натрия, кристаллизующийся из воды в виде блестящих пластинок. Это соединение представляет интерес как исходный продукт для изготовления красителей. При этом все оттенки получаются более красными, чем у производных 2,4-диаминотолуолсульфокислоты. [c.190]

Было изучено полярографическое поведение в диметилсульфоксиде тетранатриевой соли 4,4, 4",4" -фталоцианинтетра-сульфокислоты и ее производных с Си(П), Ы1(П) и Со(П) [76]. Авторы получили также вольтамперограммы на вращающемся платиновом электроде. Результаты исследования внесены в табл. 13.8. Эти соединения дают две или три волны восстановления и одну или две волны окисления. Как следует из анализа циклических вольтамперограмм, стабильны все продукты восста-повления, а для кобальтовой соли также и продукт первичного окисления. По данным кулонометрии, на каждой стадии переходит по одному электрону. [c.401]

Этот способ восстановления с одновременным сульфированием представляет известный технический интерес и используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для производных бензола почти исключительно пара-сульфокислоты аминов (если параположение к азоту свободно). Побочно получаются и несульфиро-ванные амины. [c.272]

В последнее время появился интерес к получению эфиров серной кислоты и антрагидрохиноно в из производных антрахинона (см. гл. IX, стр. 468). Восстановление в антрахиноне группы СО до С—ОН и этерификацию энола целесообразно проводить в одну операцию (см. гл. XIV). Ацилирующим средством служит уже упомянутая ранее ангидро-N-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. Продукт, например 9,10-двусернокислый эфир антрагидрохинона, выделяют в виде натриевой соли (I). [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология