Коэффициент температурный теплового эффекта реакции

Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Кирхгофа. При проведении термодинамических расчетов следует учитывать, что тепловой эффект химической реакции зависит от температуры. Температурный коэффициент теплового эффекта реакции равен разности теплоемкостей продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов. Эта зависимость описывается уравнением Кирхгофа [c.42]

Уравнение (11.33) представляет собой решенный вариант соотношения, выведенного в 1858 г. немецким физиком Г. Р. Кирхгофом (1824—1887) оно вошло в науку под названием уравнения Кирхгофа. Согласно последнему, изменение теплового эффекта реакции при изменении температуры процесса зависит от изменения теплоемкости системы, происходяш,его в результате реакции. Знак изменения теплового эффекта реакции определяется знаком сомножителя АСр, называемого в технологической практике температурным коэффициентом теплового эффекта реакции. Если ДСр > О, то тепловой эффект экзотермической реакции при повышении температуры уменьшается, а эндотермической — увеличивается. Если ДСр О, то тепловой эффект экзотермической реакции при повышении температуры возрастает, а эндотермической — убывает. Тогда, когда теплоемкость системы в ходе реакции не изменяется, тепловой эффект реакции не зависит от температуры. [c.80]

Между э. Д. С. электрохимического элемента, его температурными коэффициентами и тепловым эффектом реакции существует зависимость, которая получается из уравнений (VII, 102), (VII, ИЗ), (VII, 114) и (VII, 115) [c.272]

Т. е. тепловой эффект реакции не зависит от температуры. Как следует из (1.35), ЛСр определяет знак температурного коэффициента, т. е. изменение АН, при изменении температуры на единицу. [c.33]

Температурная зависимость теплового эффекта реакции выражается уравнением, согласно которому температурный коэффициент теплового эффекта равен разности теплоемкостей начальных и конечных продуктоп реакции [c.113]

Измерение температурного коэффициента э. д. с. и теплового эффекта реакции в гальваническом элементе Элемент. ....... [c.152]

Если производная (дЕ/дТ)р отрицательна, то работа будет меньше теплового эффекта реакции в гальваническом элементе. Такой отрицательный температурный коэффициент имеет эЛемент [c.93]

Если проводить потенциометрическое титрование ири разных температурах в небольшом интервале температур, то ио кривым титрования определяют температурный коэффициент э. д. с. АП/АТ, а затем рассчитывают тепловой эффект реакции [c.320]

Дифференциальное уравнение Кирхгофа показывает, что при постоянном давлении температурный коэффициент теплового эффекта реакции равен разности сумм мольных теплоемкостей продуктов реакции и исходных веществ [c.17]

Уравнение (XII. 3) позволяет вычислить тепловой эффект реакции, идущей в гальваническом элементе, посредством измерения э. д. с. и ее температурного коэффициента. [c.131]

Решение. Вначале по закону Кирхгофа рассчитываем тепловой эффект реакции. Так как средние теплоемкости компонентов системы в заданном (до 1623 К) интервале температур в [2] не приводятся, то задачу решаем, пользуясь выражением (29а), Для этого из (2, табл. 44] выпишем стандартные тёп лоты образования и коэффициенты а, Ь, С я б урав нения (22) температурной зависимости теплоемкости компонентов рассматриваемой системы [c.58]

Тепловые эффекты АН реакций окисления — восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет ДЯ= —630 кДж/моль. При подстановке этого значения в уравнение (2.12) получаем, что производная [c.117]

Уравнения (II.4.9) математически выражают так называемый закон Кирхгофа, согласно которому температурный коэффициент теплового эффекта реакции (т. е. dQ/dT) равен разности суммарной теплоемкости системы реагирующих веществ в конечном и начальном состоянии. Если нам известен тепловой эффект химической реакции (Q , или Q ,) при какой-то температуре Tj, то для нахождения его значения при другой температуре Т, надо вычислить интегралы в правой части уравнения (П.4.9). При вычислениях числа молей V надо считать равными стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции. [c.83]

Из (И1,22) следует, что чувствительность АН к изменению Т определяется абсолютным значением АСр, а знак температурного коэффициента теплового эффекта определяется знаком ДСр при АСр>0 тепловой эффект реакции растет с увеличением температуры, [c.66]

Эти уравнения позволяют вычислять работы немеханических сил по экспериментальным данным тепловому эффекту реакции Qv или Qp и температурному коэффициенту работы. Для электрохимической системы эту задачу впервые решил Гельмгольц и назвал Р свободной энергией. В его честь ее теперь называют энергией Гельмгольца. Более строго те же выводы можно сделать и с помощью энергии Гиббса д. [c.70]

Связь э. д. с. элемента с тепловым эффектом реакции АН, температурным коэффициентом э. д. с. и изменением энтропии Л5 выражается уравнением Гиббса — Гельмгольца [c.263]

Уравнение (2.24) строго справедливо лишь при условии, что давление над каждым из компонентов при искомой температуре будет таким же, как и при данной температуре. Из уравнения (2.24) следует, что чувствительность АН к изменению Т определяется абсолютным значением АСр, а знак температурного коэффициента теплового эффекта определяется знаком АСр. При АСр>0 тепловой эффект реакции растет с увеличением температуры, при ДСр<0 уменьшается, при АСр=0 не зависит от температуры. [c.42]

Тепловой эффект реакции АЯ рассчитывают в соответствии с уравнением АЯ = А0- -7Д5. Точность расчета термодинамических функций методом э. д. с. определяется точностью измерения температуры, э.д.с. и абсолютного значения температурного коэффициента гальванического элемента. [c.573]

Вычислить температурный коэффициент теплового эффекта реакции гидрирования этилена при 300 и 1000 К и сделать заключение — увеличивается или уменьшается тепловой эффект реакции с ростом температуры при указанных условиях. [c.43]

Из последнего равенства следует, что электрическая работа будет эквивалентна тепловому эффекту реакции в гальваническом элементе, когда температурный коэффициент э. д. с., выражающийся производной дЕ/дТ), равен нулю. [c.92]

Э. д. с. свинцового аккумулятора можно рассчитать с помощью теплового эффекта реакции АЯ и температурного коэффициента э.д.с. по уравнению Гиббса — [c.485]

Тепловой эффект реакции 2С + Нг = jH в зависимости от температуры меняется примерно линейно и при 700 К равен 225,20-10 Дж/моль. Температурный коэффициент теплового эффекта этой реакции равен — 6.573 Дж/(моль-К). Определите константу равновесия реакции при 1500 К, если /Ср. оо = 1,353-10-. [c.280]

Причем знак температурного коэффициента в этом уравнении зависит от энергетики реакций для эндотермических реакций Ь > О и для экзотермических - наоборот, Ь < 0. Численное значение коэффициента Ь зависит от величины теплового эффекта оно увеличивается симбатно с ростом теплового эффекта реакций. Так, в реак- [c.336]

Д. А. Франк-Каменецкий [820] отмечает также возможность периодических изменений термического режима реакции вследствие термокинетических колебаний . Если процесс идет через образование промежуточного продукта, скорость разложения которого характеризуется большими значениями температурного коэффициента и теплового эффекта, чем в других стадиях, то тогда интенсивное выделение тепла при разложении этого продукта может приводить к повышению температуры с еще большим ускорением его разложения, в результате чего концентрация промежуточного продукта И температура снизятся и т. д. [c.401]

Из уравнения (11,58) видно, что знак температурного коэффициента теплового эффекта реакции зависит от знака термодинамической суммы теплоемкостей. Если ДС О, то -- - 0. Это означает, что с ростом температуры величина АН увеличивается. [c.79]

Задаемся произвольным значением Г, вычисляем для него по известным температурным зависимостям теплофизические коэффициенты и тепловой эффект реакции, определяем критерии и, подставив их в уравнение (1.153), находим значения 01 и Гь Для новых значений температуры повторяем процедуру расчета. Вычисления проводятся до тех пор, пока не будет достигнута желаемая сходимость результатов. Использование ЭВМ позволяет значительно ускорить расчеты. Сопоставим расчетные и экспериментальные данные (табл. 1.10) для реакции карботермического получения нитрида бора. Расчет выполнеп для следуюгцих условий нагрев осугцествляется излучением, температура излучаюгцей поверхности 2130 К наружный диаметр слоя 3,0 см энергия активации 74 500 Дж/моль [30]. Опыты выполнены на плазмохимической гравиметрической установке (см. гл. 4). Как видим, данные расчетов и экспериментов хорошо совпадают. Расхождения наблюдаются лишь в начале и конце процесса. Они могут быть связаны с неточностями при определении температуры. Следовательно, предложенная математическая модель описывает процесс и может быть рекомендована для технологических расчетов. [c.76]

Зависимость теплоты реакции от температуры. Стандартная теплота реакции, которую мы рассматривали выше, представляет собой теплоту, выделяемую или поглощенную системой в результате данного химического взаимодействия при условии, если начальные и конечные продукты реакции приведены к одной и той же температуре (20° С). Однако в производственной практике реакции, в зависимости от их типа, протекают при разных температурных условиях, а не только при 20° С. Поэтому в практике технологических расчетов величины тепловых эффектов реакций обычно подсчитывают при температурах промышленного осуществления этих реакций. Следует при этом отметить, что тепловой эффект почти любой реакции в той или иной мере зависит от температуры, а многие реакции обладают довольтю высоким температурным коэффициентом. [c.113]

Знак энтальпийного температурного коэффициента зависит от знака разности теплоемкостей веществ АСр. Так, если АСр>0, то тепловой эффект реакции растет с повышением Т (рис. 17). При условии, что АСрСО с ростом Т тепловой эффект реакции снижается и для АСр=0 —тепловой эффект реакции не зависит от температуры. [c.78]

Уравнение изобары (111, 53), а также уравнения (111, 54) — (111, 56) позволяют предвидеть и оценивать (количественно и качественно) зависимость константы равновесия от температуры. Если Л/У>0, т. е. тепловой эффект реакции положителен (реакция эндотермическая), то температурный коэффициент константы равновесия также положителен d u KpldT>0. Это значит, что с ростом температуры константа равновесия эндотермической реакции всегда увеличивается и равновесие сдвигается вправо. [c.142]

При положительном температурном коэффициенте > о электрическая работа, произведенная гальва нпческим элементом, больше теплового эффекта реакции. Отрицательный температурный коэффициент ( )р < [c.61]

Уравнение (Х1У.9) имеет большое значение, так как, зная Е и дЕ1дТ, можно определить тепловой эффект реакции в элементе. Аналогично можно термодинамически вычислить и электродные потенциалы. Соотношение между Д0 = —пРЕ и Д// определяется знаком температурного коэффициента э.д.с.. Так, если (д,Е1дТ)р = 0, то э.д. с. элемента не зависит от температуры, работа элемента происходит за счет убыли энтальпии, элемент работает без тепло- [c.290]

Пример 15. Вычислить тепловой эффект реакции 2п+2к С = =2пС12 + 2А2, протекающей в гальваническом элементе при 273,2 К, если э. д. с. элемента =1,015 В и температурный коэффициент дЕ [c.40]

Тепловой эффект реакции 2С + 1Ь = С2Н2 в зависимости от температуры изменяется практически линейно и при 700 К равен 225,2 10 Дж/моль. Температурный коэффициент теплового эффекта этой реакции равен -6,573 Дж/(моль К). Определите константу равновесия реакции при 1500К, если Кр,70(1 = КЗЗЗ-Ш . [c.15]

Температурный коэффициент элемента, работающего за счет реакции РЬ + Hg2 l2 = РЬСЬ + 2Hg, составляет dE/dT 1,45-10" В/К (Р = on.st). Определите количество теплоты, выделяющейся (поглощающейся) при работе элемента сопоставьте полу ченную величину/ с тепловым эффектом реакции при 298 К. [c.18]

Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и других реакций экспериментально могут быть найдены или по температурному коэффициенту констант равновесия (некалори-метрический метод), или путем прямых калориметрических измерений. Хотя тепловой эффект реакции не должен зависеть от метода определения, все же нередко величины, полученные по температурному коэффициенту констант равновесия, существенно отличались от результатов калориметрических определений иногда даже по знаку. Одной из основных причин возникновения противоречий такого рода является, по-видимому, пренебрежение температурной зависимостью теплового эффекта. В практических расчетах зависимость ДЯ от Т часто не учитывают, ссылаясь на так называемый сравнительно узкий температурный интервал, внутри которого тепловой эффект принимается постоянным. Интегрируя уравнение изобары реакции при ДЯ= oпst, получаем [c.269]

Уравнение (ХП1.2) показывает, что зависимость будет определяться значениями АгН и АгСр, т. е. величиной и знаком теплового эффекта и его температурного коэффициента. Тепловые эффекты реакций координационной химии изменяются в очень широких пределах и можно говорить лишь о некоторых частных закономер- [c.301]

Можно показать, что выражаемая формулой (42.43) температурная зависимость константы к не противоречит известным из опыта значениям энергии активации реакций (2) и (3) и значениям тепловых эффектов реакций (4) и (5). Действительно, согласно несколько уточненным результатам измерений Л. И. Авраменко и Р. В. Колесниковой (Лоренцо) [11], энергия активации процесса ОН+СО = СОг+Н (2) равна 6 ккал. Нетрудно далее, видеть, что температурный коэффициент произведения КаКъ определяется тепловым эффектом процесса 20Н = Н20+0, составляющим 13 ккал [562]. Наконец, энергию активации процесса С0ч-0 = = СОг (3) нужно считать равной или близкой к нулю. Из этих данных для эффективной энергии активации суммарной реакции находим = 2 6-ь 13-Ь0 = 25 ккал, т. е. значение, совпадающее с полученным Я. Б. Зельдовичем и Н. Н. Семеновым эмпирическим значением 25 ккал. [c.612]