Амины замещение

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Среди веществ, способных оказывать каталитическое воздействие, следует рассмотреть третичные амины, замещенные производные мочевины и различные гидроксильные производные. [c.103]

Комбинацией солей диазония, полученных из многочисленных ароматических аминов (замещенных анилинов, нафтиламинов, бензидинов и др.) с самыми различными азокомпонентами (аминами, фенолами, нафтилами-нами, нафтолами, пиразолонами, их сульфокислотами и другими производными), получено очень большое число азокрасителей. Важнейшей группой их являются субстантивные красители, которые непосредственно окрашивают хлопок, штапельное волокно и другие природные или регенерированные растительные волокна. К этой группе относятся прежде всего красители, полученные с бензидином в качестве диазокомпоненты, например конго красный (см. табл. 130) или прямой глубоко-черный — азокраситель, приготовляемый в настоящее время в больших количествах [см. [c.528]

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами в результате восстановления переходят в тетрагидропроизводные . Подобным же образом реагируют их аминопроизводные, причем положение аминогруппы определяет, какое из ароматических колец восстанавливается в а-нафтиламине восстанавливается незамещенное кольцо, а в р-нафтил-амине—замещенное . [c.493]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Известно, что аминометилированию по Манниху подвергаются различные соединения с подвижным атомом водорода, в том числе, кетоны, а ключевыми интермедиатами реакции Манниха, непосредственно реагирующими с этими соединениями являются аминали [18]. Аминали замещенных салициловых альдегидов типа 1 быстро реагируют при нагревании с циклогексаноном 65, образуя производные 4а-аминотетрагидроксантена 66 [6]. Такой результат, однако, полностью исключает протекание реакции Манниха, которая должна была бы привести к производным 9-амино-1,2,3,4-тетрагидро-9Я-ксантена 67 (схема 31). [c.482]

При этом вместо активного радикала К образуется неактивный радикал Г, не участвующий в развитии цепи. В качестве стабилизаторов этого типа (ингибиторов) используют ароматические амины, замещенные фенолы и др. [c.100]

Вторичные ароматические амины, замещенные гидразины [c.383]

Замыкание кольца пиррола при конденсации ацилоинов с эфирами -амино-замещенных а,Р-непредельных карбоновых кислот под действием хлористого цинка в спирте [c.412]

Основность ароматических аминов—замещенных анилинов—может сильно изменяться в зависимости от электронных смещений, вызываемых заместителями, и взаимного расположения последних и аминогруппы. [c.234]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, в котором один, два или все три атома водорода замещены на углеводородные радикалы. Амины, полученные замещением одного атома водорода в аммиаке, называются первичными аминами, замещением двух атомов водорода — вторичными аминами и замещением трех атомов водорода — третичными аминами. [c.88]

Молекула сульфаниламида поразительно проста, так же как и молекула аспирина. Он представляет собой анилин (фенил- амин), замещенный в пара-положении сульфамидной группой [c.131]

Перегруппировка N-зaмeщeнныx ароматических аминов в амины, замещенные в кольце, рассматривается в соответствующих разделах [c.575]

Получена серия производных ОЭДФ, содержащих аминогруппу в алифатическом радикале. Синтез а-гидрокси- у-амино-замещенных пропилидендифосфоновых кислот осуществлен [40, с. 39] взаимодействием соответствующих р-аминопропионовых кислот с РС1з или фосфорной кислотой с последующим гидролизом (схема 1.2.56). [c.82]

Гидразином называют соединение КНг-КНг- С другой стороны это соединение представляет собой родоначальный гидрид, который называется диазаном (димер азана КНз). Поэтому аналогично аминам, замещенные гидразины (ащшзамещенные гидразины см. в разд. 8.8.2.6) могут быть названы двумя способами либо как замещенные гидразины, либо как замещенные диазаны. Положение заместителей указывают с помощью локантов 1 и 2 или и Л . [c.182]

Алкилсульфонилпиримидины при действии разбавленной соляной кислоты могут гидролизоваться в оксипиримидины они взаимодействуют с аммиаком, аминами и алкоголятами щелочных металлов, образуя амино-, замещенные амино- и алкоксипиримидины в этих реакциях они очень сходны с хлор-пиримидинами [266]. [c.233]

Циклизации, протекающие по типу Габриэля — Венкера. Сюда относятся многочисленные реакции синтеза (главным образом различных С-ацильных замещенных) производных этиленимина взаимодействие вицинальных дигалоидкетонов [89 112—118], -эфиров [119— 1 21] и -нитрилов [122—124] или а-гало-идзамещенных а,р-ненасыщенных кетонов [ 125— 127] и эфиров [128—132] с аммиаком или аминами, а также аналогичная реакция а, р-ненасыщенных кетонов с модными комплексами аммиака или аминов 133, 134]. При этом реакции с аммиаком приводят к незамещенным при азоте производным этиленимина, реакции с первичными аминами — замещенным, а реакции со вторичными аминами —к соответствующим четвертичным этилениминие-вым соединениям [И26, 127]. [c.21]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

В наших предыдущих работах [1, 2] было показано, что смеси стеарата меди с ароматическими аминами (замещенные анилины и К-фенил-Р-нафтиламин) эффективно ингибируют процессы окисления. Нри этом антиокислительная активность смеси в значительной степени зависит от структуры ароматического амина. На основании изучения закономерностей окисления м-декана в присутствии смесей аминов со стеаратом меди было высказано предположение о том, что ингибирование осуществляется через промежуточное образование комплексов Си812-тгАтН [1, 2]. [c.219]

Большое число гетероциклических аминов, замещенных ароматических соединений, полифенилов, кетонов, терненов и различных эфиров было хроматографировано Ханнеманом и другими [24] на смеси КаКОз + ККОз + Ь1М0з в области температур 250—400° С. Эта жидкая фаза (29%) на огнеупорном кирпиче образует колонки средней и малой эффективности, которые дают типичные графики удерживания и кривые зависимости Н от и. Характерно, что в этом случае вещества обнаруживали низкую растворимость и малое время удерживания. [c.312]

Общие положения. Если растворы ДНК, имеющие исходное значение pH, близкое к нейтральному, и содержащие противоионы с умеренной ионной силой, подвергнуть действию некоторых факторов, то молекулы ДНК претерпевают ряд структурных (конформационных) изменений, иногда обратимых, а иногда необратимых. Такими факторами могут служить повышение температуры, добавление гидроксильных или водородных ионов, удаление противоионов или прибавление различных органических реагентов (спиртов, гликолей, амидов, алифатических и гетероциклических аминов, замещенных производных мочевины, фенолов, сульфоксидов и т. д.), а также некоторых анионов ( I3 O2, NS , С10 ). Конформационные изменения ДНК по аналогии со сходными процессами в белковой химии (см. гл. IV) были названы денатурацией, а факторы и агенты, вызывающие этот процесс,— денатурирующими факторами или агентами. Любая из гидродинамических или оптических характеристик макромолекулы (s , [т]], Rq, h, [а] и т. д.) может быть использована для того, чтобы качественно оценить процесс денатурации. Если же необходимо различать только два состояния — нативное и денатурированное — то, пользуясь тем или иным показателем, можно исследовать процесс также и количественно. Агенты, относящиеся к различным классам, часто являются как бы взаимно комплементарными по своему денатурирующему действию. Так, например, при добавлении некоторых денатурирующих агентов температура, при которой наступает денатурация, понижается аналогичным образом влияет и уменьшение ионной силы при повышенной температуре концентрация денатурирующего агента, необходимая для получения желательной степени денатурации, оказывается более [c.148]

В реакцию легче вступают амины, замещенные в пара-положение орто-нит-розамещенные амины не реагируют с селеном и серой. Аминофенолы, а- и -нафтиламины, фенилендиамин и бензидин не превращаются в азосоединения, а в качестве основного продукта реакции дают азины. Использование солей серебра вместо соединений ртути также приводит к образованию этих продуктов. [c.323]

С первичными и вторичными аминами замещение обычно идет гладко при атмосферном давлении и температурах ниже 100°С. Например, пуромицин — основание (131) образуется из соответствующего галогенпурина при действии метанольного раствора диметиламина [119]. [c.620]

Стабилизаторы — необходимый компонент П. к. на основе термопластов, склонных к деструкции в условиях формирования и эксплуатации покрытий. Наиболее распространенные стабилизаторы поливинилхлоридных П. к.—оловоорганич. соединения и неорганич. соединения свинца их содержание в краске составляет обычно 2—3%. В состав полиэтиленовых П. к. вводят амины (напр., N-фенил-а-нафтиламин — неозон А, N, N -дифенил-п-фенилендиамин — диафен ФФ), серу и серусодержащие соединения, сажу в состав пентапластовых П. к.— амины, замещенный бенз-триазол (тинувин Р) и др. [c.80]

Иное действие оказывают электронодонорные заместители на люминесцентные свойства 4,4 -дизамещенпых стильбена. Квантовый выход резко повышается и достигает у 4,4 -диметоксистильбена 0,27, а у 4,4 -диаминостильбена 0,45 вместо 0,03 у 4-метокси- и 4-амино-замещенных. [c.50]

Однако перечисленных функций кислотности недостаточно, чтобы описывать ионизацию всех типов кислот и оснований. Важным оказывается не только тип зарядности сопряженного основания, но и другие структурные различия в пределах одного и того же типа зарядности. Поэтому приходится пользоваться несколькими различными функциями кислотности для оснований одного и того же типа зарядности, но принадлежащих к разным структурным классам Я — для первичных аминов (замещенные анилины, ArNH2) Яд — для третичных аминов (замещенные диме-тиланилины, АгЫ(СНз)2) Яд—для карбонамидов (замещенные бензамиды Aг 0NH2). [c.273]

Подобное распределение электронов имеется во всех ароматических аминах, не содержащих заместителей в орто-месте. Именно поэтому эти амины являются слабыми основаниями. Что же касается ароматических аминов, замещенных в орто-положении (И), то стерическое взаимодействие между этими заместителями и заместителями у азота (А и В) может быть таким, что оно затрудняет расположение связей N — А-и N — В в плоскости цикла. В этом случае оси р-орбит азота перестают быть параллельными осям я-орбит ядра. Уменьще-ние или полное подавление сопряжения, к которому приводит это обстоятельство, проявляется с химической точки зрения в следующехМ. [c.184]

Цианурхлорид является исходным веществом при синтезе бризантного взрывчатого вещества — циануртриазида и некоторых красителей. В последнее время он нашел применение для производства важных средств для борьбы с сорняками- бис-(алкил-амино)-замещенных цианурхлорида. Простейшее средство, называемое симазином, получают из цианурхлорида и этиламина [c.216]

В ароматических аминах замещение хлором обычно сопровождается частичным окислением. В первых опытах по изучению элект-тролиза анилина в солянокислой среде без поддержания строго определенных условий был получен черный анилин или хлориро ванный анилин и хлорированный хинон [25]. Впоследствии было установлено, что при строго контролируемых условиях можно провести процесс замещения избирательно [26]. Так, на угольном аноде в среде концентрированной соляной кислоты при низких температурах можно получить 2,4,6-трихлоранилин с удовлетворительным выходом. При температуре 35—40° в 10% соляной кислоте в качестве основного продукта образуется тетрахлорхинон. В более концентрированной соляной кислоте, например 20%-ной, при температурах от 5 до 50° получается 2,4,6-трихлорхинон таким образом, по-видимому, в условиях, когда гидроксильный ион находится в реакционной среде в минимальных количествах, например в концентрированной соляной кислоте, анодное окисление проходит в сравнительно меньшей степени. Установлено, что анодное замещение индиго (I) хлором в среде концентрированной соляной кислоты сопровождается окислением, в результате которого образуется хлоризатин (II), дихлоризатин (III) и трихлор-апилин (IV) [271 [c.159]