Эпоксидирование перекисью водорода

При проведении эпоксидирования перекисью мочевины в присутствии фталевого или малеинового ангидридов реакция заканчивается через 3—4 ч. В реакционной смеси не содержится побочных продуктов. Селективность процесса -85%. Перекись мочевины применяют для окисления олефинов в а-окиси и для получения а-окисей ацетиленового ряда с этинильным водородом. [c.149]

Перекись водорода способна к различным реакциям с ненасыщенными веществами, в том числе к их эпоксидированию, гидро-ксилированию и окислению. Эти реакции, в свою очередь, могут идти под действием излучения, а также при катализе щелочами, кислотами или солями переходных металлов. Катализ реакции карбоновыми кислотами определенно связан с промежуточным образованием надкислоты, которая эпоксидирует олефин по реакции Прилежаева [c.559]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА-СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ (III, 77-78). Эпоксидирование. Катализируемое двуокисью селена окисление перекисью водорода циклопентена (III, 77) и циклогексена [1] привоз [c.208]

Для получения эпоксидных соединений надмуравьиная кислота используется реже, чем надуксусная, так как присутствие муравьиной кислоты приводит к быстрому размыканию эпоксидного кольца с образованием формиатов гликолей. Небольших выходов эпоксидных соединений удалось, однако, достигнуть при действии надмуравьиной кислоты на диизобутилен аналогично были получены эпоксидные производные некоторых стероидов Ограничение количества надмуравьиной кислоты до 0,25—0,5 моль на 1 моль позволило провести эпоксидирование непредельных кислот и эфиров При этом использовалась 35—50%-ная перекись водорода, поддерживалась температура 25—35° С и добавлялось небольшое количество минеральной кислоты, например фосфорной, для поддержания pH в интервале О—1,5. Таким образом были получены эпоксидные производные эфиров линолевой кислоты , 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 Известны и другие варианты метода, предусматривающие использование растворителя (бензола, гексана и др.) и некоторое повышение температуры (60—65° С) [c.227]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА — ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ. Эпоксидирование олефинов. Этим реагентом можно эпоксиди-ровать олефины в нейтральной среде [c.209]

Перекисные соединения, главным образом перекись водорода, и надуксусная кислота (а в последнее время — и гидроперекиси), получили применение как окислительные агенты в основном орга- ническом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты не протекают. Это прежде всего относится к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.425]

Интересно отметить, что для эпоксидировання можно использовать и неорганическую надкислоту При этом перекись водорода реагирует с олефином (малеиновой, фумаровой или кро-трновой кислотами или аллиловым спиртом), чаще в водном [c.228]

Эпоксидирование. Иод. Надлауриновая кислота. Надуксусная кислота. Оксованадия ацетилацетонат. Перекись водорода в щелочной среде. Перекись водорода— селена двуокись. Перекись водорода — фенилизоцианат. Тетралина гидроперекись. дг-Хлорнадбензойная кислота. [c.365]

В настоящее время известно несколько способов получения надуксусной кислоты, применяемой для эпоксидирования различных непредельных соединений. Выбор метода зависит от положения в молекуле двойной связи, подвергаемой окислению. В промышленности используются два основных метода эпоксидирования. По первому перекись водорода добавляют к смеси уксусной кислоты, непредельного соединения и кислотного катализатора. Образующаяся в качестве промежуточного продукта надуксусная кислота окисляет олефин в соединение, содержащее эпоксидные группы. В другом методе ацетальдегид окисляют воздухом в подходящем растворителе до моноперацетата ацетальдегида, который при термическом разложении дает надуксусную кислоту. Уксусная кислота и ацетальдегид, образующиеся в качестве побочных продуктов, удаляют отгонкой в вакууме. Поскольку при эпоксидировании надуксусная кислота превращается в уксусную, в ходе процесса происходит превращение ацетальдегида в уксусную кислоту как побочный продукт [21—23]. [c.332]

Найдены оптимальные условия реакции эпоксидирования аллилов. Соотношение компонентов олефин ангидрид перекись водорода составляет 1 6 6. Хлористый н бромистый аллилы окисляются труднее соответствующих дигалоидолефинов 1,4-дихлор- и 1,4-дибромбутепов, что не согласуется с представлением об аддитивности влияний заместителей, находящихся нри реакционном центре, на скорость процесса эпоксидирования. В данном случае уравнение Тафта, коррелирующее константы скорости реакции но индукционным константам, не выполняется. Это свидетельствует о строго симметричной атаке надкислоты на облако л-электронов двойной связи. Увеличение полярности двойной связи приводит к асимметрической атаке надкислоты на олефин и затрудняет реакцию. [c.279]

В щелочном растворе перекись водорода восстанавливает это промежуточное соединение до амида с выделением кислорода, но при pH = 8 кислород не выделяется и раствор гидроперекиси карбоксимида можно использовать для окисления олефинов до эпоксидов, пиридина ДО его Ы-окиси, анилина — до азоксибензола. На этом основан дешевый метод эпоксидирования циклогексена, заключающийся в прибавлении по каплям 30%-ной перекиси водорода и 1 п. едкого натра к перемешиваемой сме си циклогексена, метанола и ацетонитрила при 60 °С выход окиси циклогексена составляет 85%. [c.619]

По имеющимся данным, процесс выгоднее проводить в две стадии —эпоксидирование и гидролиз. Первая из них сильно экзотермична и катализируется вольфрамовой кислотой Н2Ш04 (0,1—0,5 вес. %). Во избежание побочных реакций окисления температуру на этой стадии лучше поддерживать не слишком высокой (40—60 °С), а для ускорения процесса иапользовать избыток аллилового спирта (от концентрации перекиси водорода скорость реакции не зависит). Обычно к раствору Нг 04 в водном аллиловом спирте (количество воды берут таким, чтобы в дальнейшем получился 10—16%-ный раствор глицерина) постепенно добавляют при перемешивании и охлаждении 30%-ную перекись водорода, регулируя температуру на указанном уровне. По окончании первой стадии реакционная масса представляет собой водный раствор глицидола, избыточного аллилового спирта и глицерина. [c.562]

Поскольку одна и та же ферментная система может осуществлять и гидроксилирование, и эпоксидирование стероидов (см. раздел 4), ферментный реагент может быть сравнен с перекисью или надкислотой. Естественно было предположить, что в гидроксилировании непосредственно участвует перекись водорода, которая может генерироваться при окислении НАДФ. Однако все попытки катализировать гидроксилирование стероидов непосредственным добавлением НгО или Н Оа-генерирующей системы неизменно заканчивались неудачей и, более того, реакция гидроксилирования оказалась нечувствительной к катал 1зе [142, 145, 147, 158, 159]. Эти данные позволяют отвергнуть непосредственное участие перекиси при гидроксилировании. [c.92]

В ОДНОЙ И той же реакционной среде. Эти процессы известны под названием реакций in situ . Чаще всего для эпоксидирования in situ в качестве окислителя применяется перекись водорода, а в качестве растворителя олефина — кислота алифатического ряда. В строго подобранных условиях образование надкислоты и одновременное связывание ее олефином можно осуществлять достаточно эффективно. В настоящее время метод эпоксиди-рования надкислотами in situ применяется в промышленном масштабе. Реакция протекает по следующей схеме [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология