Реакции на гидроперекисную группу

В реакцию вступают также гидроперекисные группы. Содержание кислотных групп определяют по разности объемов соляной кислоты, израсходованной на титрование щелочи при 90 [c.90]

Окисленный полимер подвергают обработке парами диоксида серы при комнатной температуре. При этом сульфатные группы с количественным выходом образуются быстро только в результате реакции с гидроперекисными группами. Анализ основан на сильном инфракрасном поглощении сульфатных групп при 1195 см-. Количество гидроперекисных групп, определяемых этим методом, составляет 0,1—1 млн-. [c.245]

Для синтеза привитых сополимеров разработан ряд специальных методов. Можно, например, получать активные центры (радикалы) в основной цепи, которые затем инициируют полимеризацию второго мономера. Активные центры можно получить облучением УФ-лучами (см. опыт 3-54), у-излучением или автоокислением, последнее приводит к образованию гидроперекисных групп в цепи, которые, в свою очередь, при термическом разложении образуют свободные радикалы. Для осуществления привитой сополимеризации можно использовать реакции передачи цепи однако в этом случае обычно образуется также и гомополимер второго, прививаемого мономера. [c.183]

Так, присутствие гидроперекисных групп в перекисях, полученных при аутоокислении метилолеата, было установлено на основании выделения кислорода при обработке тетраацетатом свинца Из продуктов этой реакции были выделены кетоны, соответствующие исходным изомерным гидроперекисям. Окисление смеси тех же гидроперекисей перманганатом калия привело к образованию смеси октановой, нонановой, субериновой и азелаиновой кислот, что было использовано для получения данных о расположении гидроперекисных функциональных групп 8. [c.64]

Анализ этих веществ показал, что они содержат гидроксильную и алкоксильную группы, а реакция с тетраацетатом свинца— что эти вещества содержат перекисные и не содержат гидроперекисных групп. [c.381]

Реакции насыщенных углеводородов и полимеров с серой в общем аналогичны окислению. Во-первых, они сопровождаются выделением сероводорода и связыванием серы подобно тому, как окисление сопровождается образованием воды и присоединением кислорода. Во-вторых, аналогично тому как при окислении образуются промежуточные соединения с гидроперекисными группами [11], первичными промежуточными продуктами [c.188]

Одной из основных причин структурных изменений полиолефинов при окислении является процесс распада и сшивания полимерных цепей, связанный с вторичными реакциями радикала КО [П]. Последний образуется в основном в процессе бимолекулярного распада гидроперекисных групп, т. е. в процессе вырожденного разветвления кинетической цепи. При сульфидировании вырожденные разветвления не имеют места, а радикалы Н5 и К если и возникают, то, как показано в разделе [c.200]

Прививка даже небольших количеств полиметилметакрилата или полистирола делает поверхность более однородной. Можно предположить, что при обработке в тлеющем разряде в результате бомбардировки поверхности политетрафторэтилена ионами и электронами происходит окисление поверхности пленки с образованием некоторого количества гидроперекисных групп. При нагревании пленки в мономере гидроперекисные группы распадаются с образованием свободных радикалов, которые инициируют процесс привитой полимеризации. Опыты, проведенные со стабилизированными мономерами, показали, что в присутствии гидрохинона реакция прививки не протекает. На основании этого можно сделать вывод о радикальном механизме этой реакции. Помимо этого, известно, что поверхности, обработанные в тлеющем разряде, обнаруживают явления электронной эмиссии. Можно предположить, что наряду с радикальным процессом прививки может идти процесс, стимулируемый центрами эмиссии. [c.518]

Кинетика оз-полимеризации. Некоторые стороны кинетики этих реакций обсуждались с теоретической точки зрения. Караш [53] считал, что инициирование реакции осуществляется в результате распада присутствующих гидроперекисных групп, протекающего по первому порядку. Он указал на то, что при росте полибутадиеновой губки в стироле двойные связи, имевшиеся в исходном зародыше и играющие существенную роль в образовании гидроперекисных групп, не регенерируются. Следовательно, в соответствии с опытом новая активация губчатого полимера в результате воздействия воздуха или при облучении невозможна. Рост зародыша в ди-олефине приводит к образованию полимера, который можно легко вновь активировать этим путем. [c.159]

Первый вопрос решается обычно с помощью качественных реакций, которых на гидроперекисную группу существует несколько. [c.77]

Гидроперекись дает качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу (энергичная реакция с тетраацетатом свинца с разогреванием и выделением газа). Капля ее, внесенная на кончике стеклянной палочки в пламя горелки, сгорает спокойно, коптящим пламенем. [c.108]

Перекись дает качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисные группы—чрезвычайно бурная реакция с РЬ (О—СО— N3)4. Капля перекиси в пламени горелки сгорает без вспышки, синим пламенем. [c.109]

Гидроперекись н-бутилбензола дает качественные реакции на активный кислород (выделение йода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу с тетраацетатом свинца. [c.118]

Качественные реакции подтверждают присутствие гидроперекисной группы. Структура доказана образованием спирта-бензгидрола при восстановлении и бензальдегида при расщеплении перекиси под действием кислоты. Т-ра плавл. перекиси 51°. [c.147]

Изотактические и неизотактические полимеры, получаемые на катализаторах Циглера, содержат третичные углеродные атомы в основной цепи, и поэтому при действии кислорода или кислородсодержащих газов в них могут возникать гидроперекисные группы, расположенные вдоль полимерных цепей. Образование гидроперекисей происходит при действии кислорода или воздуха на растворы полимеров в ароматических растворителях типа бензола, кумола или ге-цимола при повышенных давлениях и температурах 50—120 . Присутствие метанола в количество от 1 до 4% вт общего веса раствора сильно ускоряет реакцию. Гидроперекисные группы используются per se для инициирования графт-сополпмеризации с виниловыми мономерами или могут быть восстановлены до гидроксильных групп [60]. [c.159]

Если сопоставить результаты исследований Витцеля, Бентона и Уирса, а также Притцкова, то, учитывая сделанные р-аньше выводы о протекании реакций замещения парафино1вых углеводородов (хлорирование, нитрование, сульфохлорирование и сульфоокисление), можно полагать, что замещение водорода гидроперекисными группами (—ООН) также протекает по законам статистического распределения. [c.589]

Некоторые олефины (в особенности ди- и полиолефины) склонны к аутоокислению, т. е. самопроизвольно соединяются с молекулярным кислородом. При этом большей часткю получаются гидроперекиси, образование которых связано с цепными реакциями, инициируемыми каким-нибудь радикалом (Н )- Гидроперекисная группа всегда становится [c.66]

Окисление полистирола и полиалкилстиролов. Окисление полимеров может вьпвать деструкцию макромолекулярной цепи. Для синте а привитых полимеров реакция частичного окисления полистирола должна быт[, направлена в сторону образования гидроперекисных групп в а-положении [c.367]

Фотоокисление полиолефинов развивается (при невысокой температуре, когда гидроперекиси термически устойчивы) как цепная фотовырожденная реакция, в которой образующиеся при окислении карбонильные и гидроперекисные группы увеличивают скорость фотоинициирования. Схема [c.245]

Привитые сополимеры можно получать также на основе полимерных сбединений, содержащих пероксидные и гидропероксид-ные группы (макромолекулярные инициаторы пероксидного типа). Эти соединения в определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию мономеров, находящихся в реакционной системе. Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется путем окисления полимеров (кислородом или озоном) либо путем облучения исходных полимеров ионизирующими излучениями на воздухе, В общем виде реакция протекает по схеме [c.64]

Введение разветвления в парафиновую цепь приводит обычно к преимущесвенному окислению по третичному углеродному атому с образованием более стабильных гидроперекисей. Примером этого является уже упоминавшаяся реакция получения трег-бутилгидроиерекиси из изобутана. Когда разветвлений больше одного, в результате окисления получаются продукты, содержащие соответственно большее число гидроперекисных групп. Так, хранение в течение нескольких лет 2,5-диметилгек-сана при доступе воздуха привело к образованию твердой дн-гидроперекиси. Аналогичное соединение получено из перекиси водорода и 2, 5-диметилгексан-2, 5-диола . [c.22]

Циклические диалкилперекиси, образующиеся при озонировании фенантрена в метаноле способны выделять иод при взаимодействии с раствором иодистого калия, а полимерные перекиси метакрилонитрила могут быть определены только с помощью модифицированного Нозаки раствора иодистого калия в, уксусном ангидриде. Ввиду выделения свободного иода из подкисленных иодистых солей при действии метилметакрилат-кислородного сополимера Барнес, Элофсон и Джонс предположили, что молекула последнего содержит концевые гидроперекисные группы. Однако такого рода доказательства нельзя считать достаточно вескими. Даже в сравнительно мягких условиях реакции в ней могут принимать некоторое участие многие находящиеся в цепи перекисные группы, в том числе [c.432]

В полиизопропилстироле, полученном при полимеризации и-изопро-пилстирола 1152] или в результате реакции Фриделя — Крафтса полистирола с изопропилхлоридом в присутствии хлористого алюминия [150 ], изопронильные группы частично превращаются в гидроперекисные при барботировании кислорода в присутствии перекиси бензоила. Полимер, содержащий гидроперекисные группы, был использован в качестве инициатора в процессах блочной сополимеризации стирола и метилметакрилата и при эмульсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ионов железа(П) [c.293]

Двухатомная перекись С. НззО. — необычайно вязкая бесцветная прозрачная жидкость, не кристаллизующаяся при охлаждении до— 20 и не перегонякщаяся без разложения (при 0,002 мм рт. ст.). = = 1,010 По = 1,4581. Присутствие в ней двух перекисных групп подтверждается станнометрическим анализом чрезвычайно бурная реакция с РЬ(О-С0 СНз)4 (вспышка с выделением белого дыма) указывает на то, что они являются гидроперекисными группами. [c.104]

Выделенный, как описано выше, остаток от перегонки окисленного изопропилового эфира дает интенсивно характерные для перекисей реакции, чрезвычайно энергично выделяя иод даже из нейтрального раствора иодистого калия. Реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Реакция О. Пипик, указывающая на присутствие гидроперекисной группы, положителма. [c.125]

Элементарный анализ и определение молекулярного веса подтверждают формулу gHioOa, качественные реакции — наличие гидроперекисной группы. Положение последней доказано образованием при восстановлении -толилкарбинола, а при разложении в присутствии раствора NaOH —толуилового альдегида. [c.145]

Перекись н-бутилбензола (1-фенилбутангидропероксид-1) получена Ивановым, Савиновой и Жаховской фотоокислением н-бутилбензола при 80°. Элементарный анализ, данные определения молекулярного веса и активного кислорода и качественные реакции подтверждают формулу С10Н14О2 и присутствие гидроперекисной группы. [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции на гидроперекисную группу: [c.159] [c.244] [c.244] [c.172] [c.350] [c.452] [c.172] [c.452] [c.462] [c.104] [c.143] [c.143] [c.144] [c.144] [c.144] [c.144] [c.145] [c.145] [c.146] [c.146] [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология