Анионы-комплексообразователи, вли я ние на определение металлов

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]

Из металлов больше всего мешает торий двухвалентное железо и небольшие количества титана и ниобия не влияют. Препятствует определению ряд анионов — комплексообразователей (фосфаты, сульфаты и др.), ослабляющих окраску. [c.187]

Самуэльсон с сотрудниками [65 ] использовали анионит в цитратной форме для удаления ванадия [IV], железа [III], алюминия, меди (И), никеля и кобальта перед определением щелочноземельных металлов. Определение осуществляют в слабокислой среде на анионите, переведенном в цитратную форму обработкой избытком лимонной кислоты с последующей промывкой умеренным количеством воды. Важно, чтобы анионит не содержал слабоосновных групп. При высоком значении pH в колонке могут поглощаться щелочноземельные металлы. Если соблюдать соответствующие условия, то можно обойтись без добавки каких-либо комплексообразователей к анализируемому раствору, а также без обработки анионита лимонной кислотой после стадии поглощения. Анализируемый раствор просто пропускают через колонку и после промывки водой магний, кальций, стронций и барий определяют в вытекающем растворе. Метод применим для определения кальция в золе растений [67]. [c.317]

Сточные воды гальванических цехов, не говоря уже о содержании в них ряда биологически активных анионов, содержат обычно определенное количество тяжелых металлов (медь, ртуть, свинец), которые высокотоксичны и способны скапливаться в растениях и рыбах. При этом применение новых эффективных комплексообразователей при использовании нецианистых электролитов усугубляет биологическую опасность сточных вод. Данные комп-лексообразователи опасны не столько своей токсичностью, сколько трудностью отделения тяжелых металлов при очистке стоков. [c.210]

Эфраим вывел также ряд эмпирических закономерностей, относящихся к термической устойчивости комплексных соединений (преимушественно аммиакатов солей металлов). В частности, автор пытался установить связь между устойчивостью последних и атомным объемом металла комплексообразователя, Это положение Эфраима впоследствии было подвергнуто критике. Гринберг [17] указывает, что, согласно современным представлениям, нет оснований ожидать простой зависимости между устойчивостью образующихся комплексных соединений и атомным объемом металла, так как атомный объем металла не связан определенной зависимостью с объемом иона металла, а именно этот последний и определяет устойчивость комплекса. Впрочем, уже сам Эфраим заметил ряд исключений из этого прави.ла. Затем он обнаружил, что устойчивость аммиакатов солей металлов обусловлена не только природой металла комплексообразователя, но и характером ионогенно связанных кислотных остатков. Это объясняется тем, что мы всегда имеем дело с результирующей двух величин при изучении устойчивости комплексных соединений. Одна из них определяется природой металла, другая — природой кислотного остатка. В работах Эфраима приводятся ряды анионов по уменьшающейся прочности присоединения молекул аммиака для солей одного п того же металла. Для солей никеля этот ряд, например, имеет следующий вид СЮ > > Вг-> [c.11]

В присутствии комплексообразователей — лимонной, винной, щавелевой кислот и пирофосфата натрия таллий задерживается катионитом СБС. Сурьма образует комплексные анионы и проходит в фильтрат. Этот принцип был использован при разработке метода определения таллия в продуктах переработки руд цветных металлов [16]. Найдены условия, при которых все присутствующие элементы, за исключением таллия, связаны в анионные комплексы. [Доп. ред.) [c.126]

Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53]

Все виды хроматографии используют для отделения мешающих определению катионов и анионов. Если, например, отделение проводят с ализаринкомплексоном, то необходимо отделить ионы, взаимодействующие с лантаном и тем самым затрудняющие его реакцию с ализаринкомплексоном, и те ионы, которые образуют комплексы с фторидом, например, РЬ +, Рц2+, АР+, Fe + и др. Ионы металлов-комплексообразователей можно отделить, используя ионный обмен. Этот метод был применен [52] при определении фторида в стандартных образцах. [c.339]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

Комплексные соединения. Многие соли, кислоты и ос-гюванпя, а также и некоторые неэлектролиты относятся к большому классу сложных комплексных соединений, строение и свойства которых впервые были описаны в координационной теории А. Вернера (1893). Такие соединения содержат центральный атом — комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион металла, координирующий вокруг себя определенное число противоположно заряженных ионов или полярных молекул (ЫНз, Н2О и др.), называемых лигандами (Ь). Таким образом, возникает внутренняя сфера комплексного соединения или комплексный ион, заряд которого определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и связанных с ним лигандов Такой суммарггый заряд может быть положительным (катионный комплекс), отрицательным (анионный комплекс) и в частном случае может быть равен нулю (нейтральный комплекс-неэлектролит). Число лигандов при условии, что каждый из них связан с центральным атомом только одной связью, называется координационным [c.44]

Иоиы металлов в растворах с анионами или нейтральными частицами образуют комплексы, например РеСЬ, [Си(ЫНз)4]В этом случае катион металла выступает в роли комплексообразователя М, а иои С1 или молекула ЫНз — комплексообразующего реагента, называемого также лигандом или аддеидом. Атом лиганда, непосредственно образующий связь с комплексообразователем, называют доиориыи) атомом. Комплексы обладают характерным пространственным строением, например АдС12 — линейная молекула, а в [Си (ЫНз)4] молекулы аммиака расположены по углам тетраэдра. Металл, центральный атом комплекса, координирует вокруг себя молекулы лигандов. Поэтому комплексы металлов часто называют также координационными соединениями. Лиганды, непосредственно связанные с центральным атомом комплекса, образуют его внутреннюю координационную сферу с определенным числом координационных мест. [c.37]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

Экстракция разнолигандных комплексов — одно из наиболее интенсивно развивающихся направлений в аналитической химии, при этом разнолигандные комплексы используют для прямого определения не только ионов металлов-комплексообразователей, но и анионов-реагентов (лигандов) [38, 273]. Разнообразие лигандов при образовании смешанных экстрагирующихся комплексов значительно расширяет возможности в повышении чувствительности и избирательности экстракционно-фотометрических методов анализа. [c.210]

Для определения в трилонатах (за исключением ЫзгВаУ н К агРЬУ) содержания металла-комплексообразователя производилось разрушение аниона этилендиаминотетрауксусной кислоты или кипячением раствора трилоната с азотной кислотой и персульфатом аммония [9] или с перекисью водорода при рН<1 [c.97]