Шумы Ur при детектировании

Наложение шума из нескольких источников, например, в случае методики определения без разделения — шум от основного соединения, характеризующегося тем же или аналогичным диапазоном количественного определения в случае методик с разделением — наложение шума от неразделенного соединения. Этот шум также зависит от приборного шума шума детектирования, усиления и записи. [c.195]

Последний не является шумом детектирования и системы регистрации, а фактически представляет собой вещественный шум, который приводит к появлению ограничивающего фактора при детектировании пика. [c.196]

Пределом детектирования, или порогом чувствительности, называют ту концентрацию, поток или количество вещества, которые вызывают сигнал Дс, равный удвоенной величине шумов Яш- Величиной шумов называют расстояние между крайними положениями нулевой линии на хроматограмме, возникающими вследствие влияния различного рода посторонних факторов. Таким образом, пороговая чувствительность фо равна [c.100]

Распространены два способа возбуждения высокочастотного поля в катушке с образцом. В одном из них катушка непосредственно входит в состав сеточного контура высокочастотного генератора (автодина). При этом на контуре генератора для Предотвращения насыщения поддерживается довольно низкий уровень колебаний. При другом способе высокочастотный контур, являющийся элементом компенсирующего устройства (радиочастотного моста), питается от внешнего генератора. Подобные устройства применяются для увеличения относительной глубины амплитудной модуляции, а также для предохранения усилителя высокой частоты от перегрузки. Это позволяет произвести большое линейное усиление по высокой частоте перед амплитудным детектированием и, следовательно, получить лучшее отношение сигнал/шум, чем в отсутствие компенсирующего устройства. [c.219]

Чувствительность к углеводородам в оптимальном режиме работы обычно не ниже 5-10 Кл/мг, что при минимальном уровне шума 2- Ю" А соответствует пределу детектирования на уровне 8.10- мг/с. [c.124]

Сигнал детектора можно усилить с помощью электронной схемы, что приведет к увеличению чувствительности детектора. Однако такое усиление не всегда приводит к улучшению (снижению) предела детектирования. В общем пределом детектирования называется такая концентрация вещества в газе-носителе, которая вызывает сигнал, равный удвоенной величине шумов Ur , [c.113]

Может показаться, что вполне пригоден и такой способ регистрации, когда опорная частота помещается иа один из краев спектрального диапазона и все детектируемые сигналы имеют одинаковый знак (рнс. 4.22). Одиако прн этом появляются некоторые сложности. Даже если мы можем гарантировать, что по одну сторону опорной частоты не будет сигналов, то там все же неизбежно будет шум. В отсутствие квадратурного детектирования он будет накладываться иа шум в интересующем нас диапазоне, понижая отношение сигнал/шум на (именно иа Л а ие на 2, потому что шум имеет случайную природу применяется статистическая теорема о центральном пределе). [c.120]

Повышение отношения сигнал/шум-одно из принципиальных преимуществ квадратурного детектирования, и именно по этой причине оио [c.120]

Рис. 4.22. Такое помещение опорной частоты детектора позволяет решить проблему отрицательных частот, но при однофазном детектировании на спектр будет накладываться дополнительный шум (находящийся справа от опорной частоты

В предыдущих разделах рассматривался сканирующий режим работы масс-спектрометра, т. е. набор серии полных масс-спектров. Очевидно, что это способ пригоден для изучения неизвестных соединений. Однако, когда масс-спектрометрию используют в качестве высокоселективного и чувствительного метода детектирования, т. е. для скрининга или количественного анализа, то анализируют только ограниченное число интересующих ионов. В этом случае масс-спектрометр работает в режиме селективного сканирования ионов. В этом режиме параметры прибора устанавливают таким образом, что в течение определенного периода времени детектируются только ионы с одним значением т/г, затем параметры скачкообразно меняются для детектирования ионов с другим значением т/г и т. д. В этом случае полные спектры не записывают, а данные представлены в виде масс-хроматограмм. Главное преимущество режима селективного сканирования ионов заключается в том, не тратится времени на детектирование ионов, не представляющих интерес для анализа. В результате достигаются лучшее соотношение сигнал/шум и более низкие пределы обнаружения. [c.265]

ЭОС широко используется для анализа поверхности благодаря сочетанию малой глубины отбора информации и высокого пространственного разрешения. Продольная локальность определяется средней длиной свободного пробега электронов (см. разд. 10.1.1), которая находится в пределах от 0,5 до 10 нм. Малое значение поперечной локальности достигается за счет возбуждения оже-электронных сигналов тонко сфокусированным электронным пучком (Ео = 3-10 кэВ). Интересующую область для анализа можно выбрать с помощью электронных изображений (в режиме детектирования вторичных электронов). Минимальный диаметр пучка ограничен величиной 100 нм вследствие необходимости работать с пучками высокой интенсивности для получения хорошего соотношения сигнал/шум. Пики оже-электронов в спектре располагаются на сильном непрерывном электронном фоне, возникающем вследствие многократного рассеяния электронов (рис. 10.2-12). Для более четкого выделения пиков часто записывают первые производные спектров. Для количественного анали- [c.339]

В онисанном режиме любые искажения нулевой линии будут обусловлены функционированием самого прибора и/или его комионентов, поскольку детектирования как такового не происходит. Таким образом удается отделить шумы нулевой линии, обусловленные колонкой или узлом ввода, от тех, которые вызваны работой электрической части детектора и системы обработки сигнала. Возможные причины искажения нулевой линии за счет электромеханической системы перечислены в табл. 7-1. [c.98]

Оптимальная величина сигнала зависит от метода фотометрического детектирования, характеристик усилителя фотометра, уровня шума в электронной схеме фотомет )а и метода хроматографического разделения, включающего в случае необходимости операцию опрыскивания пятен разделенных веществ. [c.208]

Оптимальная величина воспроизводимости зависит от метода фотометрического детектирования, точности функционирования механической системы сканирования, уровня электрических шумов в электронной схеме фотометра, воспроизводимости нанесения пробы и хроматографического разделения, включая в случае необходимости операцию проявления хроматограммы. [c.209]

Следовательно, наилучшее значение отношения сигнал/шум может быть достигнуто в таком эксперименте, в котором сначала осуществляется перенос поляризации от спинов с большим у к спинам с меньшим у, а затем, на стадии детектирования, осуществляется обратный перенос поляризации. В частности, для системы оценка по формуле (2.37) показывает, что [c.95]

В табл. 11.4 приведены пределы детектирования, выраженные в минимально измеряемых изменениях величин, лежащих в основе работы данного детектора, при условии, что отношение минимального сигнала к шуму равно 1 1. Для спектрофотометрических детекторов оно соответствует изменению оптической плотности на единиц при длине пути светового потока в ячейке 1 см. Рефрактометрические детекторы могут регистрировать изменение показателя преломления порядка 10- единиц. Микроадсорбционные регистрируют разность температур между двумя термисторами в [c.96]

Величина с в называется пределом детектирования и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. В повседневной практике часто путают понятия чувствительность и предел детектирования , понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Графически эти величины можно выразить следующим образом (рис. 11.20). Чувствительность характеризуется наклоном зависимости сигнал детектора — концентрация вещества , а предел детектирования — отрезком на оси абсцисс, соответствующим точке пересечения градуировки с ординатой, равной минимальному сигналу, доступному измерению (двойной уровень шума 2Й). Из этого определения следует, что из двух детекторов с одинаковым уровнем шумов меньшим пределом детектирования будет обладать детектор с большей чувствительностью (рис. 11,20, а). Однако это не значит, что детекторы с большей чувствительностью всегда способны определять меньшие концентрации, т. е. имеют меньший предел детектирования. Вполне реальны случаи (особенно при использовании селективных детекторов), когда благодаря низкому уровню шумов меньший предел детектирования будет соответствовать детектору с меньшей чувствительностью (рис. 11.20, б). Поэтому сопоставле- [c.39]

Основной трудностью в достижении малого предела детектиро вания при работе г ДЭЗ является большой уровень флуктуаций, связанный со значительным фоновым током детектора. Этот фоно вый ток неизбежен, так как для получения высокой чувствительности и пропорциональных сигналов от сравнительно больших количеств пробы необходима высокая концентрация свободных электронов. По той же причине недопустимо присутствие в газе-носителе примесей (например, кислорода), снижающих количество электронов или их подвижность. Обычно уровень фонового тока составляет (1—5) 10" А, при этом уровень шума трудно уменьшить ниже 10" А, Значение предела детектирования ДЭЗ находится в интервале S —10" мг/мл, что в среднем на два порядка ниже предела детектирования ионизационно-гламенного детектора и позволяет фиксировать нано- и даже пикограммовые количества веществ, обладающих большим сродством к электрону (например, I4, СвНпС и т. п.). [c.62]

Для селективного детектирования фосфорсодержаш.и> ве1цр. тв с оптимальным соотношением сигнал/шум температура соли должна быть на уровне 490 при расходах водорода 14—20, воздуха 180—220 и газа-носителя 25—30 см- /мин. Для обнаружения азотсодержащих соединений рекомендуются температура 510—520 °С и расходы водорода 10—12, воздуха 150—180, га а-носителя 35—40 см /мин. [c.126]

Предел детектирования фосфора в контрольном веи естве ме-тафосе находится на уровне 5-10 мг/см при уровне шумов около 10" А, а предел детектирования азота в азобензоле — 2 10 мг/см при уровне шумов около 510" А. Для достижения достаточно низкого предела детектирования и высокой селективности следует сохранять заданное конструкцией расстояние ме ду горелкой и поляризующим электродом равным 1,5 мм. Это расстояние можно изменить, пользуясь специальными прокладчами под изолятор, на котором укреплено контактное кольцо. Увеличение расстояния повышает селективность, но уменьшает чуаствите,пь ность, уменьшение расстояния дает противоположный эффект ухудшается селективность, но увеличивается чувствительность, что сопровождается ростом шумов. [c.126]

Вторая особенность современных ЭПР-спектромёТ ров заключается в том, что в них используется высокочастотная (чаще всего 100 кГц) модуляция магнитного поля с амплитудой ДЯ , существенно меньшей, чем ширина спектральной линии (рис. 1.19). Видно, что выходной сигнал также модулирован с частотой модуляции, а амплитуда его пропорциональна величине первой производной кривой поглощения. После детектирования и усиления регистрируется первая производная кривой поглощения. Так как используется узкополосный усилитель на частоте модуляции, щумы с частотами, заметно отличающимися от частоты модуляции, не усиливаются и отношение сигнал/шум увеличивается. [c.49]

Поскольку шумы зависят от таких характеристик измерительной схемы и детектора, как постоянные времени, то последние также следует указывать. Лавлок (1961) предложил проводить измерения Стш при постоянной времени детектора, равной 1 сек. Предел детектирования важен при выборе детектора для анализа микроконцентраций веш еств, так как дает возможность установить минимальное количество пробы, которое необходимо дозировать для надежного измерения определенной микроконцентрации. [c.114]

Проводимость пламенп чистого водорода зависит от объемной скорости водорода. Это объясняется, как отметили Бонхефер и Хабер (1928), образованием незначительного количества ионов гидроксила. Предел детектирования пламенно-ионизационного детектора ограничен статистическими колебаниями этого процесса. Он может составлять 10 г-сек при величине шума 10 а. Загрязнение применяемых газов органическими веществами приводит к значительному возрастанию фонового тока и большим его колебаниям при изменении степени загрязнения илн объемной скорости газа. Поэтому должны применяться только чистые газы (электролитический водород, чистый азот и воздух, пропущенный через фильтр или охлажденную ловушку). Для газовых линий следует использовать только стеклянные [c.135]

Большинство аппаратурных требований не в последнюю очередь относится к детектированию. Из-за малой величины внутреннего диаметра капилляра к детекторам предъявляются высокие требования, касающиеся чувствительности, шумов и т.д. Наиболее часто применяемым детектором в капиллярном зонном электрофорезе является УФ-детектор. При этом компоненты пробы проходят через часть капилляра, в которой измеряется УФ-поглощение раствора, или детектируются на его конце. Однако концентрационная чувствительность УФ-детектора в этом случае в 30-100 раз ниже, чем в ВЭЖХ. Это зависит от шумов детектора и эффективной толщины поглощающего слоя. Заметно мешает также светорассеяние из-за отражения стенок капилляра и его неидеальной цилиндрической формы. [c.584]

Важной характеристикой значимости количественного метода является предел обнаружения или нижняя граница определяемых содержаний. Для ГХ-МС достигнуты величины порядка 1 пг/с (масс-спектрометр является детектором, чувствительным к потоку массы). Современные квадрупольные масс-спектрометры обеспечивают, например, ГХ-МС-определение (с отношением сигнал/шум, равным 30) 200 пг метилстеарата в случае ионизации электронным ударом и 100 пг бензофенона в случае химической ионизации. Приборы с двойной фокусировкой имеют характеристики, обеспечивающие отношения сигнал/шум, равные 200 при ГХ-МС-определении массы метилстеарата 100 пг как для химической ионизации, так и для ионизации электронным ударом и определение 30 фг 2,3,7,8-ДБДД с отношением сигнал/шум не менее 10. Однако, если вспомнить о химических процессах, сопровождающих ионизацию в случае электронного удара и особенно в методах мягкой ионизации, становится ясно, что отклик детектора весьма значительно зависит от исследуемого соединения. Более того, приведенные числа дают мало представления о том, каких пределов обнаружения можно ожидать в реальном случае. В случае анализа реальных образцов пределы обнаружения прежде всего определяются так называемым химическим шумом, а не электронными шумами детектора и цепи усилителя. Успех применения метода в анализе реальных образцов полностью зависит от одновременной и совместной настройки различных его составляющих пробоподготовки и разделения образца, ионизации, масс-спектрометрического анализа, детектирования и обработки данных. Кроме того, в такой ситуации более важны концентрационные (относительные), а не абсолютные пределы обнаружения. [c.299]

Большинство аппаратурных требований не в последнюю очередь относятся к детектированию, так как при детектировании непосредственно в колонке УФ-поглощение происходит в слое очень малой толщины. Несмотря на это, наиболее часто применяемыми детекторами для измерения УФ-поглощения являются детекторы, применяемые в ВЭЖХ. Из-за очень малой толщины слоя (средняя величина внутреннего диаметра капилляра) к детекторам предъявляются высокие требования, касающиеся чувствительности, шумов, влияния светорассеяния и т.д. Для того, чтобы избежать потери эффективности из-за смешивания вне капилляра, детектирование осуществляют прямо в капилляре. [c.35]

При УФ-детектировании в КЭ концентрационная чувствительность в 30-100 раз ниже, чем в ВЭЖХ. Это зависит для поперечно облучаемых капилляров от шумов детектора и эффективной толщины слоя, которая отличается от номинальной (равной диаметру капилляра) в сторону уменьшения. Заметно мешает также частичное светорассеяние из-за несовершенной фокусировки (свет стенок капилляра) и неидеальной цилиндрической формы капилляра. Оптимизацией оптики (щель, линза и т.д.) можно в основном исключить эти эффекты. Очень трудной оптимизацию оптики УФ-детекторов для КЭ делает также полное внутреннее отражение. На рис 25 показаны рассчитанные [c.35]

Применение 7-ячейки в КЭ не повышает чувствительность определения, так как помимо сигнала за счет светорассеяния также сильно увеличиваются шумы. Новейшие разработки этих систем показывают, что за счет сферической линзы на стороне источника света непосредственно перед изломом капилляра светорассеяние может быть минимизированно. Благодаря этому можно достигнуть улучшения чувствительности примерно в 11 раз для 7-ячейки с длиной светового пути 3 мм. При выбранной длине пути 3 мм отсутствия влияния или очень малое влияние на эффективность следует ожидать только для "широких" пиков. Из ВЭЖХ известно, что объем пика должен быть в 5 раз больше, чем объем ячейки детектора. Это означало бы для ячейки длиной 3 мм в КЭ, что пик должен иметь в капилляре ширину 1.5 см. Однако, поскольку в капиллярном электрофорезе происходит детектирование в режиме реального времени, и благодаря малому объему ячейки детектора и отсутствию соединительных элементов размывания зон не происходит, это правило, конечно, не вполне применимо. [c.37]

Этот вариант УФ-детектирования известен в хроматографии с начала 80-х годов и применялся для детектирования ионов в ионно-обменной хроматографии (ИОХ). С помощью традиционных УФ-детекторов могут также обнаруживаться непоглощающие в УФ-области вещества. Недостатки этого метода заключаются в следующем 1 -появление так называемых "системных пиков", которые необходимо разделить от зон веществ при помощи дополнительного оптимизирования разделения 2 - необходимость работы с высокими концентрациями буфера для вымывания проб из стационарной фазы, что в случае толстых слоев покрытия капилляра в ВЭЖХ приводит к большой величине адсорбции на стенках и, тем самым, к повышению шумов и других помех. Большого развития этот метод не получил, поскольку появление детекторов по теплопроводности в ВЭЖХ при рутинных измерениях составило ему сильную конкуренцию. Кроме того, сочетанием детектирования по теплопроводности с техникой подавления ЭОП в рутинных измерениях удается увеличивать чувствительность детектирования в 10-100 раз. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология