спектры бис-производные

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА [c.636]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

В масс-спектрах производных бензола пики молекулярных ионов весьма интенсивны, что облегчает установление распределения по молекулярным весам. Этому способствует сравнительно малый разброс величин коэффициентов чувствительности для изомеров с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле и отсутствие наложений на аналитические пики со стороны других групп. При расчетах необходимо учитывать наложения иа пики иоиов с массами 78 и 92 со стороны высокомолекулярных алкилбензолов Сю—С12 поправочные коэффициенты приведены в табл. 15. [c.146]

Рис. 9.34. Спектры производного оксималоновой кислоты

По поводу биологической активности пенициллинов отметим, что они представляют собой антибактериальные средства. За небольшим исключением, все они активны по отношению к грам-положительным бактериям. Главное преимущество пенициллиновых антибиотиков — это их низкая токсичность. Широкий спектр производных этого ряда позволяет во многих случаях успешно подбирать необходимый антибиотик. Так, пенициллин N [c.295]

Инфракрасные спектры производных карбоновых кислот. Углерод-кислородную двойную связь можно представить как резонанс двух структур, показанных пиже. [c.144]

Из двух рассматриваемых структур циклическую систему А содержит последняя. В ИК-спектрах производных циклической системы А наблюда- [c.512]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

П л и е в Т. Н. Закономерности в частотах валентных колебаний гидроксильных групп в инфракрасных спектрах производных фе- [c.107]

Во втором издании атласа дополнен ряд разделов значительно расширены разделы органических и кремнеорганических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных /г-фени-лендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности. [c.4]

В спектре производных должна существовать полоса поглощения, не перекрывающаяся с полосами тех хромофорных групп, которые остаются незатронутыми при взаимодействии с р агентом. [c.155]

Известные для простых тиофенов характерные пути фрагментации приведены на схемах (1) и (2). Использование соединений, меченных О и С, показало, что фрагментации предшествует быстрая рандомизация фрагментов СН цикла, проходящая, вероятно, через интермедиат типа тиофена Ладенбурга подобно фотоизомеризации 2- и 3-замещенных тиофена (см. разд. 19.1.10). Данные масс-спектров производных тиофена и конденсированных тиофенов приведены в обзоре [23]. [c.234]

Изучению масс-спектров производных 1,4-бенздиазепина посвящены работы [20—24]. Основные пути распада 1,2-дигидро-ЗН-],4-бенздиазепин-2-онов под электронным ударом представлены на схеме 6. [c.110]

МАСС-СПЕКТРЫ ПРОИЗВОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ [c.68]

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Отнесение полос нельзя осуществить на основании единственного спектра лигнина. Необходимо также снятие спектров производных лигнина и его модельных соединений. У производных наблюдается сдвиг положения или исчезновение полос поглощения определенных структурных элементов. При получении производных используют метилирование, ацетилирование, восстановление, сульфирование, превращение в соли, что дает возможность установить различные функциональные группы, например гидроксильные или карбонильные [1151. [c.131]

Лучший путь для идентификации третичных аминов заключается в их обработке минеральной кислотой (например, 2 капли образца -(- 1 капля смеси концентрированной НО с этанолом) и записи спектра производного в области 2200 - 3000 см . Поглощение около 2600 см" указывает на солянокислую соль третичного амина (см. Соли аминов) [c.304]

В современном арсенале фармацевтических препаратов важное место принадлежит производным хинолона и фторхинолона. Антимикробный спектр производных хинолона включает подавляющее большинство энтеробактерий. Многое из этих соединений проявляют активность в отношении грамположительных кокков и стрептококков. Препараты на их основе эффективны против анаэробов и при лечении системных инфекций. Следовательно, путь поиска новых активных препаратов в данном ряду соединений является перспективным. Максимальный эффект таких исследований может быть достигнут с применением вычислительных схем, позволяющих установить связь между молекулярной структурой соединений и их активностью. [c.5]

РИС. 13-7. Спектры поглощения N-ацпльных производных этиловых эфиров триптофана (/), тирозина (II), фенилаланина (III) и ди-метилового эфира цистина (/1 ) в метаноле при 25 °С, соответствующие переходам указанных соединений в первое электронно-возбужденное состояние. Спектры производных тирозина, фенилаланина и цистина умножены на коэффициенты 2, 20 и 4 соответственно [41]. [c.16]

Наглядную картину эффекта вращения дают спектры производных диметиланилина [15, 19]. Как указывалось в разд. 5.7, поглощение диметиланилина ( IV), начиная со 170 ммк, состоит из четырех отдельных полос, из которых полосы при 176, 200 и 296 ммк представляют собой в основном переходы ароматических электронов, тогда как четвертая полоса вблизи 250 ммк соответствует переносу электрона. Из структуры возбужденного состояния перехода с переносом электрона (см. уравнение 5.2) следует, что такой переход невозможен, если угол между плоскостями фенильной группы и группы —N( Ha)2 составляет 90°. Это подтверждается видом спектра один метильный заместитель в орто-положении снижает интенсивность полосы, связанной с переносом электрона, наполовину, а два таких заместителя гасят ее совсем. В итоге поглощение 2,6-диметил-производного ( VI) содержит только три перехода ароматических электронов и очень напоминает поглощение алкилбензола ( VII). [c.217]

В большинстве случаев пора-взаимодействие является слишком слабым для того, чтобы проявиться в спектре. Как можно видеть, диапазоны Jopтo и Jмeтa не пересекаются. Зная, что Jopтo > -/мета > - пара и комбинируя правила, сформулированные в разд. 9.3.2, можно в большинстве случаев проанализировать спектры, или, по меньшей мере, определить заместители. Анализ существенно упрощается, если спектры записаны при высокой резонансной частоте. Далее мы рассмотрим четыре типа спектров производных бензола. [c.240]

Таким образом, в рассмотренных нами примерах электронные спектры производных 5,6-бензохинолипа являются пригодными для идентификации соединений этого класса. [c.98]

Изучены закономерности в частотах валентных колебаний гидроксильных групп в инфракрасных спектрах производных фенола с внутримолекулярной водородной связью. Установлена зависимость уОН и ДуОН от природы протоноакцепторного центра в орто-положении, от природы и относительного положения других заместителей в кольце. Соответственно этому по величине уОН или ДуОН можно характеризовать природу протоноакцепторньге групп в орто-положении, элек-тронодонорную или электроноакцепторную природу пара-заместителей, проводить идентификацию структурных изомеров, устанавливать [c.36]

Спектр производного транс-декалина ЬУ1 содержит только полосу связанной гидроксильной группы в спектре аналогичного производного г ис-декалина (ЬУП) обнаружены полосы связанной и свободной гидроксильных групп, что указывает на присутствие двух конформеров г ис-декалина ЬУП-1 и ЬУПм1 [99]. [c.144]

Тем не менее, уравнение (7.3) непригодно для непосредственного использования, так как для вещества с неизвестной молярной массой невозможно рассчитать значение е. Выход из этого замкнутого круга возможен, если в спектрах поглощения родственных веществ известного строения (и, следовательно, известной молярной массы) можно обнаружить область, в которой м. п. п. этих веществ одинаковы. Тогда МОЖНО принять, что при некоторой Ханал из этой области м. п.п. исследуемого вещества неизвестного строения совпадает со средним значением (е), найденным для группы родственных веществ. Если искомой области в спектрах родственных соединений не обнаружено, можно попытаться найти ее в спектрах производных — например, пикратов, фе-нилгидразонов, рейнекатов и т. п. [c.154]

Систематические исследования ИК-спектров производных изоиндола не проводились. При изучении таутомерии и ассоциации циклических амидинов рассмотрены спектры производных (1.182), в том числе 1-аминоизоиндола (1.б8) [593]. Для него теоретически возможны [c.55]

Очень важен вопрос о том, какие именно изоиндолохиназолоны являются фрагментами полимерных систем— (2,1-а)- или (1,2-Ь)-ряда. Во всех работах выводы относительно строения полимерной системы делают на основании ИК спектров. Поглощение групп С=К и С=0 для изомерных систем в случае дионов весьма характеристично, что позволяет делать достоверные выводы относительно структуры полимеров данного ряда. Изучены спектральные свойства пар изомерных изоиндолохиназолиндионов (2.695) — (2.722) [451] и изоиндолохиназолинов (2.699, Н = Н) — (2.713) [660]. В ИК и УФ спектрах наблюдаются существенные различия в поглощении электромагнитной энергии изомерными системами. В УФ спектрах производных (2,1-а)-ряда имеется большее число переходов, чем у изомерных соединений (1,2--Ь)-ряда. [c.210]

Наличие у олова 10 изотопов (наиболее распространенным является 32,5%) делает весьма легкой идентификацию оловосодержащих ионов в масс-спектрах. Обсуждение масс-спектров производных трсг-бутилолова, а также описание методов, применяемых при анализе спектров, приведены в работе [84]. [c.176]

Метод масс-спектрометрии позволяет решать весьма сложные структурные задачи органической химии, например, такие, как определение последовательности расположения аминокислот в полипептидах, установление строения производных моносахаридов, дисахаридов и олигосахаров. В масс-спектрах производных углеводородов, содержащих атомы Вг (79 и 81), хлора (35 и 37), серы (32 и 34), следует учитывать наличие изотопноразличимых положительно заряженных фрагментов. Частицам, имеющим идентичное строение, но содержащим изотопные атомы, соответствуют близлежащие пики определенной интенсивности. Во многих случаях соотношения пиков изотопов того или иного атома в молекуле помогают легче решить вопрос о ее строении. Представления о структуре получают, анализируя пути фрагментации, т. е. изучая число, интенсивность пиков и природу их возникновения. В табл. 4.1 приведены данные о типичных осколках различных классов соединений и их массовых числах. [c.104]

Инфракрасные спектры полициклических ароматических углеводородов во многих отношениях аналогичны спектрам производных бензола, а иноща наблюдаемый спектр напоминает суперпозицию спектров соответствующих моноцикличе-ских соединений. Например, в спектрах 1,7-дизамещенных нафталинов имеются полосы, обусловленные де юрмационны-ми колебаниями, аналогичные полосам деформационных колебаний как 1,2,3-, так и 1,2,5-трнзамещенных бензолов. [c.58]

В результате происходящего все же в какой-то мере расщепления бензольного кольца образуются (например, путем последовательного элиминирования молекул ацетилена) малоинтенсивные ионы [ H j+-, икргда теряющие 1-2 атома водорода. Именно по этой причине в масс-спектрах производных бензола имеются группы малоинтенсивных пиков при m/z 78 - 76, 65 - 63, 52 - 50, 39 - 37. [c.218]

Декагидрохинолины. Пики М+ в масс-спектрах производных декагидрохинолина имеют заметную интенсивность. Основной распад их скелета связан с расщеплением карбоциклического кольца в результате процесса типа Н-5 [58]. Для N-метилдека-гидрохинолина распад приводит к иону [М—43]+ (г, m/z 110) [c.52]

С целью повышения специфичности применения ЭСП при идентификации лекарственных средств предпринимались попытки применить производную спектрометрию [25]. Дагшьтй подход особенно эффективен для комбинированных препаратов, где характеристическое поглощение одного из компонентов может не проявляться в обычных спектрах поглощения, но проявляется в спектрах производных. В качестве примера можно привести смеси теобромин 0.3 г—дибазол 0.02 г— папаверина г/х 0.02 г и амидопирин 0.25 г—дибазол 0.02 г, где характеристическое поглощение дибазола совершенно не заметно в обычных спектрах поглощения, но явно проявляется в спектрах четвертой производной [75]. Однако, несмотря на свою привлекательность, производная спектрометрия практически не применяется пока для идентификации лекарственных средств. Главной причиной этого является плохая воспроизводимость производных спектров и их сильная зависимость от наличия примесей, что делает ненадежным установление подлинности. Кроме того, производная спектрометрия обычно позволяет идентифицировать лишь одно соединение в комбинированных препаратах и не может поэтому конкурировать с хроматографией. [c.459]

Ультрафиолетовые абсорбционные спектры З-метил-6-пиридазона и 6-пи-ридазона более близки к спектрам производных пиридазона, замещенных в положении 1, чем к спектрам производных пиридазина [65], на основании чего было сделано заключение, согласно которому эти пиридазоны обычно существуют главным образом в лактамной форме. Однако эти данные могут относиться и к смеси, в которой содержится заметное количество оксипирида-зиновой формы, XXII. Для сравнения в табл. 1 приведены наиболее важные значения спектров пиридазонов и пиридазина [651. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология