Автодин

Распространены два способа возбуждения высокочастотного поля в катушке с образцом. В одном из них катушка непосредственно входит в состав сеточного контура высокочастотного генератора (автодина). При этом на контуре генератора для Предотвращения насыщения поддерживается довольно низкий уровень колебаний. При другом способе высокочастотный контур, являющийся элементом компенсирующего устройства (радиочастотного моста), питается от внешнего генератора. Подобные устройства применяются для увеличения относительной глубины амплитудной модуляции, а также для предохранения усилителя высокой частоты от перегрузки. Это позволяет произвести большое линейное усиление по высокой частоте перед амплитудным детектированием и, следовательно, получить лучшее отношение сигнал/шум, чем в отсутствие компенсирующего устройства. [c.219]

Для определения времени релаксации существует две группы методов импульсные методы и методы непрерывного воздействия поля. К первой группе относится метод спинового эхо он дает более точные результаты, имеет меньше источников погрешностей, но требует довольно сложной аппаратуры. Ко второй группе принадлежит наиболее простой метод автодинного генератора он позволяет выполнять только относительные измерения величин и Т . Одно из преимуществ метода магнитной релаксации заключается в возможности производить анализ в интенсивно окрашенных и мутных растворах и в растворах, содержащих коллоидные частицы, осадки. С его помощью можно проводить дистанционные определения в потоке. [c.71]

В работах по двойному резонансу использовано несколько типов ЯМР-спектрометров а) автодинная схема [128—132], [c.362]

Автодинные схемы просты и удобны в эксплуатации. Однако они имеют ряд существенных недостатков. К основным из них относятся следующие невысокая стабильность частоты (около 10 ) невозможность устойчивой работы при очень малых уровнях колебаний воздействие на частоту автодинного датчика собственных колебаний снин-системы, что ведет при достаточно узких линиях к искажению их формы. [c.114]

Можно предположить, что автодинный датчик исказит наблюдаемый спектр. [c.128]

Аппаратура. На координатном устройстве спектрометра устанавливаем автодинный датчик. (При широких линиях работать с ним проще.) [c.129]

Первый случай наиболее прост. Можно получить сигнал ЯМР от каждой фазы в отдельности, и задача сводится к определению числа резонирующих ядер N по интенсивности сигнала. Как было показано в гл. I (см. стр. 51), интегральная интенсивность линии поглощения ЯМР пропорциональна числу ядер. Коэффициент пропорциональности можно было бы определить, записав в тех же условиях линию ЯМР эталонного образца. Однако вследствие влияния насыщения, а также влияния свойств образца на чувствительность спектрометра (при работе с автодинным датчиком), влияния формы образца и других погрешностей точность определения была бы невысокой. Практически лучшие результаты дает расчет по калибровочной криво зависимости амплитуды сигнала от концентрации, для построения которой снимают спектры ряда эталонных образцов, близких по составу к исследуемому. [c.301]

Таким образом, методы автодинного генератора и спинового эха позволяют наиболее простыми и рациональными средствами решить практически все (в пределах возможностей ЯМР) задачи анализа неорганических веществ автодииный генератор позволяет на простейшей установке проводить непосредственные количественные измерения, метод спинового эха — изучать [c.31]

Рис. 38. Обобщенная ( трехточечная ) схема автогенератора (автодина)

Рис. 39. Индуктивный А) и емкостный Б) варианты трехточечных автодинов

Я, С-г енераторы. В устройствах ВЧА автогенераторы являются либо источниками ВЧ-напряжения, либо детекторами электрических (магнитных) параметров исследуемого образца. Последняя функция связана с тем, что при включении измерительных ячеек в Ь, С-колебательный контур происходит так называемая амплитудная и частотная модуляция автодина. В последние годы все большее распространение получают устройства ВЧА, в которых параметры исследуемой химической системы производят модуляцию так называемых Л, С- и Л, -генераторов, не содер- [c.88]

Установление функций выходных сигналов, как следует из изложенного, является неотъемлемой частью полного анализа соответствующих измерительных схем, т. е. происходит различным образом в каждом конкретном случае. Так, в Ц09] проведено рассмотрение этих функций для случая колебательного контура и подключенной к нему емкостной ячейки, для ячейки индуктивного типа и для случая двойных Г-мостов. Аналогичная задача решается также в [90] и [147], где исследуется функциональная связь между параметрами раствора и режимом работы автодина и Т -балансной схемы. В связи с последней отметим следующее об- [c.128]

Это соотношение лежит в основе измерения времени Т1 методом насыщения с помощью автодинного гене,-ратора. Если Я] мало у Н Т Т 2 1)> то сигнал поглощения прямо пропорционален Тг [c.34]

Чтобы исключить влияние неоднородности постоянного магнитного поля, количественные измерения методом автодинного генератора удобно проводить в режиме насыщения. Постоянство амплитуды генерируемых колебаний (уровень генерации) в этом случае должно строго контролироваться в процессе измерения. При обычных параметрах колебательного контура напряжение сигнала поглощения составляет примерно 100 мкВ [c.34]

Чувствительность автодинного генератора, как это следует из (5], равна [c.35]

В качестве автодинного генератора, в принципе, можно использовать любую из известных в радиотехнике схем генераторов. Наиболее простым в изготовлении и настройке считается генератор с обратной связью, собранной яо емкостной трехточечной схеме (автодин Гопкинса) 112]. Особенностью его является то, что генерирование р. ч. колебаний, их детектирование и предварительное усиление сигнала ЯМР выполняется одной и той же лампой (рис. 2.1). Изменение обратной связи и соответственно амплитуды колебаний легко осуществляется катоднььм сопротивлением Н. Чтобы коэффициент усиления лампы при этом не изменился, сопротивление зашунтировано дросселем. Продетектиро-ванный в сеточной цепи сигнал снимается с анода лампы. [c.35]

Рис. 2. 2. Схема автодинного генератора с раздельным детектированием н усилением.

Блок-схема спектрометра для наблюдения сигнала ЯМР методом автодинного генератора представлена на рис. 2.4. Основная часть спектрометра — генератор слабых колебаний — может быть выполнена по одной из приведенных выше схем (рис. 2.1—2.3). [c.38]

Для измерения амплитуды сигнала ЯМР данным методом исследуемый раствор [например, 10-= М раствор нитрата меди (И)] в пробирке помещают в катушку индуктивности генератора (резонатор). Потенциометром уровень генерации (в схеме на рис. 2.2 он обозначен / г) устанавливают определенную амплитуду генерируемых колебаний. Резонансные условия в системе достигаются изменением частоты генератора (конденсатор на рис. 2.2). Амплитуду сигнала поглощения измеряют с помощью лампового вольтметра 7. Режим работы автодинного генератора выбирается таким, чтобы амплитуда сигнала поглощения от протонов дистиллированной воды была в 5—10 раз меньше амплитуды сигнала от протонов водного раствора парамагнитной соли. Уровень генерации, частоту модуляции и коэффициент усиления в каждой серии опытов оставляют постоянными. [c.39]

Таблица 3.5. Сопоставление расчетных и экспериментально определенных методом автодинного генератора минимальных концентраций некоторых парамагнитных ионов

В случае измерений на автодинном генераторе из-за ограниченного аппаратурой линейного диапазона на кривой амплитуда сигнала поглощения—концентрация определение основных компонентов электролитов может потребовать добавления в раствор веществ, понижающих релаксационные эффективности определяемых ионов. Последнее обычно легко достигается введением в раст- [c.96]

Наиболее полной характеристикой систем типа Автодин является время передачи сообщения. Это время в значительной степени определяется возможностями центра коммутации, который регулирует процесс передачи сообщения в зависимости от состояния каналов, их загрузки и установленных приоритетов для передаваемых сообщений. В системе Автодин максимальная задержка на центре коммутации при отсутствии занятости абонента—получателя не превышает нескольких секунд. Другой не менее важной характеристикой системы обмена данными является достоверность передачи сообщений. Для системы Автодин достоверность передачи сообщений— не более одной ошибки на 10 млн переданных двоичных знаков. [c.302]

В данной работе рассмотрены результаты исследования методом ЯМР фазовых переходов в воде, адсорбированной непористыми адсорбентами (аэросил и каолинит), а также в ряде водных гидрофильных и гидрофобной дисперсий (аэросила, каолинита, монтмориллонита и фторопласта). Спектры ЯМР записывались на автодинном спектрометре широких линий в виде производной сигнала поглощения (рис. 1). [c.90]

При определении концентраций по изменению а.мп-литуды резонансного поглощения, из.меряемой на установке с автодинным генератором, максимально определяемая концентрация значительно понижается. Ее предельное значение обусловлено работой в системе насыщения (у Я17 17 2>1), когда величина амплитуды поглощения остается постоянной, независимой от увеличения концентрации. [c.71]

Метод измерения основан на автодинном генераторе. Ддя реализации этого метода не требуется дорогостоящая аппаратура. Метод обладает высокой разрешающей способностью до 1мкм, не зависимой от внешней среды, не оказывает вредного влияния на человека и окружающую среду. Минимальное регистрируемое виброперемещение зависит от собственных шумов генератора, его мощности и стабильности, а также от механической стабильности устройства. [c.139]

Генерирование таких высоких частот является одной из главных экспериментальных трудностей в исследовании акустического ЭПР в СВЧ-области. Автодинные генераторы работают до частот не более 200 Мгц [189]. В [190—193] описаны способы генерирования ультразвуковых СВЧ-колебаний с помощью пьезоэлектрического стержня, свободная поверхность которого располагалась в максимуме электрического СВЧ-поля резонатора. Во втором резонаторе на противоположном конце кварцевого стеряшя ультразвуковая энергия преобразовалась снова в электрическую. ЭПР-поглощение, обусловленное электронными спинами кварцевого стержня, ослаблялось при взаимодействии СВЧ-фононов с электронными спинами [194]. В момент резонанса происходило ослабление ультразвуковых колебаний, распространявшихся по кварцу [195]. С помощью импульсной аппаратуры для акустического эхо-зондирования оказалось возможным работать как [c.369]

Для приема ядерных сигналов в спектрометрах для широких линий часто используют так называемые автодинные датчики. Автодинный датчик представляет собой ламповый генератор вр>1сокой частоты, в колебательный контур которого включена катушка, содержащая исследуемый образец. Поглощение энергии спин-системо11 вызывает уменьшение амплитуды колебаний па контуре этого датчика, которое детектируется описанным выше способом. Чувствительность автодинного датчика особенно высока, когда оп работает в режиме, близком к срыву колебаний. Однако чувствительность может изменяться при изменении высокочастотного напряжения на контуре датчика (для установления желаемого Н1). Поэтому автодинный датчик снабжается калибратором чувствительности, имитирующим ядерный сигнал стандартной интенсивности. [c.114]

При работе с автодинными датчиками автоматически выделяется сигнал поглощения. Однако в этом случае также могут возникнуть искаи ения спектра, если ширина регистрируемой линии мала. [c.128]

Для изучения фосфорорганических соединений важное значение сохраняет резонанс непосредственно на ядрах Р . В связи с появлением спектрометров с высокой напряженностью магнитного поля — около 24 кгс (100 Мгц при резонансе на протонах) — съемка спектров Р становится обычным равноправным методом наряду со спектроскопией Н и (на таких приборах резонанс Р осуществляется при частоте 40 Мгц). Однако и при использовании приборов с более слабым магнитом возможно плодотворное осуществление резонанса на ядрах фосфора. Б. И. Ионин совместно с В. Б. Лебедевым и А. А. Петровым использовал для получения спектров Р при частоте 13,1 Мгц генератор автодин. При этом оказалось удобным использовать в качестве эталона (внешнего) диэтилфосфит, спектр Р которого состоит из двух линий, вызванных расщеплением из-за спин-спиновой связи с непосредственно присоединенным протоном (рис -31). Величина расщепления ( 687 гц) может незначительно меняться в зависимости от температуры и характера примесей, но ее нетрудно определить по протонному спектру вещества. Использование такого эталона облегчает построение шкалы спектра. На рисунке представлено несколько спектров ЯМР Р . Эти спектры позволяют различить соединения, в которых диэтилфосфоновая группа соединена с углеродом в р -, вр - и р-гибридизации, благодаря чему удается оценить состав смеси а, Р-ацетиленового, алленового и Р, у-ацетиленового фосфонатов [67]. [c.264]

Некоторые вопросы методики наблюдения ЯМР становятся более наглядными в рамках классической теории движения магнитного диполя в магнитном поле. Все эффекты ЯМР, согласно этой теории, определяются поведением вектора ядерной намагниченности [19]. Рассмотрим картину возникновения сигнала ЯМР при наблюдении методом автодинного генератора. Образец, содержащий исследуемые магнитные ядра, помещаюг между полюсами постоянного магнита с напряженностью Яо. Стремление магнитных моментов ядер ориентироваться по направлению поля приводит к появлению результирующего макроскопического магнитного момен- [c.32]

Лйзации амплитуды использована схема АРУ, состоящая из трехкаскадного усилителя высокой частоты и детектора. Благодаря тому что выход усилителя через конденсатор соединен с правой половиной генераторной лампы, в схеме осуществляется положительная обратная связь, позволяющая поддерживать устойчивые автоколебания. Амплитуда этих колебаний может регулироваться как катодным сопротивлением, так и при помощи сеточного напряжения второй половины триода. Схема одного из автодинных генераторов, собранных по схеме Паунда, приведена на рис. 2.3. Некоторые из усовершенствованных схе.м автодинных генераторов можно найти в 5]. [c.38]

Возможность оценки минимальной концентрации по приведенному соотношению была проверена на примере определения концентраций в растворах акваионов марганца, меди, никеля, кобальта. Методом автодинного генератора измерялись минимальные концентрации указанных ионов, необходимые для изменения скорости релаксации на 10%, при этом скорость релаксации протонов воды в отсутствие пара.магнитных ионов прини.ма- [c.72]

Поскольку для нахождения конца титрования нет необходимости в измерении абсолютных значений скоростей релаксации, а достаточно лищь знать их относительные значения, то титрование во всех случаях можно осуществлять на простейших спектрометрах ЯМР. В подавляющем большинстве приведенных ниже примеров эксперимент был выполнен а установке с автодинным генератором. В качестве измеряемой величины бралась амплитуда сигнала резонансного поглощения, выраженная в условных единицах (деления шкалы осциллографа, напряжения пикового вольтметра и т. п.). [c.108]

В качестве примера системы обмена данными в АСУ, построенной согласно изложенным принципам, можно привести автоматизированную систему передачи данных США Автодин . Основу этой системы составляют 19 центров коммутации, расположенных в различных местах земного шара, и линии связи общей протяженностью свыше тридцати миллионов каналокилометров. Каждый центр коммутации обслуживает до 200 абонентов. Основным оборудованием центров коммутации являются ЭВМ. [c.302]

Схема для наблюдения ЯМР. Наиболее удобными являются легко перестраиваемые по частоте автодинные схемы ЯМР. Для более точных измерений следует применять мостовые схемы, однако при этом сужается область исследований по полю. Необходимо учитывать опасность наводок на схемы ЯМР со стороны питания мощных источников частоты ЭПР и катушек модуляции (при большой амплитуде модуляции), а в магнитно-концентрированных образцах, как это показано нами , появление на частоте ЯМР вторичного сигнала ЭПР, вызванного эффектом двухквантового (йсо со ) поглощения ЭПР з. От первого источника помех нетрудно избавиться, применяя фазовое детектирование сигнала ЯМР на частоте модуляции. При этом снижается также амплитуда модуляции и отпадает опасность большой наводки с катушек модуляции. Появление вторичного сигнала ЭПР неизбежно при малейшем отклонении оси резонансной системы ЭПР относительно Яо или искажении высокочастотного поля вблизи образца, но это явление, как мы уже упомянули, заметно лишь в магнитноконцентрированных образцах. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология