Дихлорбутаны из бутенов

Исследована реакция омыления 1,4-дихлор-2-бутена растворами оснований солей слабых кислот и сильных оснований и водой. Показано, что при омылении 1,4-дихлор-2-бутена формиатом натрия образуется преимущественно 2-бутен-1,4-диол с выходом 58% при полной конверсии дихлорбутена. [c.42]

Было более подробно исследовано влияние температуры, мольного соотношения исходных компонентов, концентрации формиата натрия, продолжительности реакции и интенсивности перемешивания на скорость и селективность омыления дихлорбутена (I) формиатом натрия. Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 2. Учитывая плохую растворимость в воде исходного дихлорбутена,- реакция омыления проводилась при интенсивном перемешивании. Исследование влияния температуры и мольного соотношения исходных компонентов на процесс омыления 1,4-дихлор-2-бутена формиатом натрия показало, что с наибольшим выходом и при полной конверсии дихлорбутена (I) бутен- [c.40]

Таким образом, в качестве исходного сырья для получения диола (11) омылением дихлорбутена формиатом натрия можно использовать смесь изомерных дихлоридов, образующихся при хлорировании бутадиена, без предварительного их разделения. После окончания реакции непрореагировавший 3,4-дихлор-1-бутен отделяется и далее может быть подвержен селективной изомеризации в 1,4-дихлор-2-бутен. [c.41]

При хлорировании дивинила одновременно с целевым 1,4-дихлор-2-бутеном образуется его изомер 3,4-дихлор-1-бутен [1]. Эти изомерные дихлорбутены могут превращаться друг в друга при повышенной температуре в присутствии катализаторов-га-логенидов переходных металлов, а также комплексных соединений солен этих металлов с органическими соединениями различных классов. [c.23]

Изучена реакция изомеризации 3,4-дихлор-1-бутена в 1,4-дихлор-2-бутен в присутствии катализатора СиО/АЬОз. Найдено, что на катализаторе, содержащем 3 вес. % однохлористой меди и взятом в количестве 5% от веса дихлорбутена состояние равновесия при температуре 120° устанавливается за 10 мин. [c.27]

Атом хлора по соседству с гидроксилом сильно пассивирует его в реакции обмена хлоргидрины бутенов-2 не удалось превратить в вицинальные дихлорбутаны ни действием 46%-ной НС1 (4 дня при 20° С в запаянной ампуле), ни реактивом Лукаса (90 мин. при 100° С) [609]. Бутандиол-1,3 дает с НС1 смесь 1-хлорбутанола-З и З-хлорбутанола-1, соотношения которых зависят от условий реакции (табл. 3) [c.352]

Исследовано получение бутендиола о.мылеиием 1,4-дихлор-2-бутена различными омыляющими агентами, в качестве которых испытаны гидраты окисей и карбонаты натрия, кальция, а также вода и формиат натрия. Показано, что наибольший выход бутен-днола получается при омылении 1,4-дихлор-2-бутена формиатом натрия. При этом при омылении дихлорбутена формиатом иатрия основным продуктом реакции является [c.135]

Были синтезированы и разделены на антиподы диастереомер-ные пары комплексов типа ( )-дихлоро (алкен) (амин) Й, где амин— (5)-и-метилбензиламин, а алкен — пропен, (/ )-бутен-2 или стирол. В некоторых растворителях удалось достичь преимущественной кристаллизации одного из диастереомеров, сопровождавшейся, правда, интенсивной эпимеризацией. Показано наличие асимметрической индукции прн образовании комплексов (2)-дихлоро (алкен) (амин) Р1. Так, в случае комплексов ( )-бутена-2, ( )-гексена-3 и ( )-1,4-дихлорбутена-2, образующихся в ацетоне при комнатной температуре, избыток одного из дпастереомеров составлял 25% и более [Мб—320]. Этот результат доказывает су--шествование преимуи1,ественпой пространственной ориентации при образовании я-комплексов алкенов с металлами, причем избирательность образования той или иной структуры ( наилучшая степень соответствия ) определяется хиральным амином, выступающим в качестве соседнего лиганда. [c.325]

Дихлорбута-диен-1,3, бензол или толуол 2-Фенил-3,4-ди-хлорбутен-3 (I) или 2-п-толил-3,4-дихлор-бутен-3 (II) Al la, 0 С, 6 ч. Выход I — 43%, II — 46% [2144] [c.311]

Целевыми продуктами реакции хлорирования бутадиена являются изомерные дихлорбутены 3,4-дихлор-1-бутен (I) и цис-, транс-1,4-дихлор-2-бутен (И). В качестве побочных продуктов были обнаружены моно-хлорбутены и полихлориды. 3,4-Дихлор-1-бутен является важным исходным продуктом для получения хлоронрена на основе 1,4-дихлор-2-,бутена возможно получение бутандиола-1,4, тетрагидрофурана, полиэфиров и т. д. [c.119]

Наиболее высокий выход бутендиола был получен при омылении дихлорбутена (I) водным раствором формиата натрия. В качестве основного продукта реакции в данном случае образуется преимущественно только 2-бутен-1,4-диол. [c.40]

Температура реакции (X) Продолжительность реакции (мин.) Конверсии дихлорбутена (1) (%) Выход бутендиолов в расчете на п pope а г и ров а вш и й дихлорбутен (1) (мол. %) Изомерный ДИОЛОЕ 2-бутен-1,4-ДИОЛ состав бутен-i (%) I-бутен-3.4-ДИОЛ [c.40]

Опыты по омылению дихлорбутена проводили в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу, емкостью 250 мл, загружали 96 гр 25% водного раствора формиата натрия и при температуре 100° из капельиой воронки подавали в течение 10 мин. 20 гр 1,4-днхлор-2-бу-тена. После окончания реакции отделяли непрореагировавший дихлор-бутен и анализировали водный слой на содержание бутендиолов спектрофотометрическим методом. Изомерный состав бутендиолов определяли после их выделения из водного слоя хроматографическим методом на ириворе ЛХМ-7А с программированием температуры от 70 до 200° со скоростью 10 градусов в минуту. В качестве сорбента использовался 4% Варниш на полихроме. Длина колонки 0,8 м, скорость газа-носителя азота 30 мл/мин. Количественный обсчет хроматограмм производился методом внутреннего стандарта, в качестве которого использовался н-октиловый спирт. [c.42]

Форколонка с ЫагЗгОз оказалась полезной и при обнаружении в воздухе олефинов, так как в присутствии галогенов, оксидов азота и озона на хроматограмме появляются ложные пики, обусловленные взаимодействием сильных окислителей с бутенами и циклогексеном [12]. Подобные реакции могут происходить не только при улавливании углеводородов и других ЛОС в концентраторах с тенаксом G , но и при заполнении ловушек амберлитом ХАД-2 или углеродными сорбентами. Этилен и пропилен не образуют в этих условиях побочных продуктов, но при наличии в воздухе бутенов и хлора происходит образование 2,3-дихлорбутана в рацемической и мезоформах. Предварительное пропускание воздуха через фильтр из стекловолокна, смоченный 10%-ным раствором сульфита натрия, предотвращает появление ложных пиков хлоруглеводородов, причем в зависимости от содержания в атмосфере NOj и Оз величина этих пиков может изменяться. [c.513]

С повышением температуры реакции изменяется и соотиои1еиие дне- п транс-изомеров дихлорбутена И (табл. 1). Если при низких температурах цнс-1,4-дихлор-2-бутен отсутствует в продуктах реакции хлорирования бутадиена I3J, то с повышением температуры его содержание увеличивается и при 325° составляет 40%. [c.120]

Вторая стадия — присоединение хлористого водорода к винилацетилену, тоже катализируется комплексом монохлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается только большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к рас твору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода необходимо поддерживать постоянной. Поскольку раствор катализатора вызывает сильную коррозию стенок реактора, то внутреннюю поверхность последнего защищают футеровкой эбонитом или гуммированием. Реактор снабжен мощной мешалкой. Температура реакции колеблется в пределах от О до 20°, и процесс проводится непрерывно [2981]. Образующийся хлоропрен всплывает на поверхность раствора катализатора в виде маслянистой жидкости, которую ненрерывно отбирают. Сырой продукт стабилизируют, прибавляя 0,5— 1 % пирогаллола, пирокатехина или /прет-бутилпирокатехина, и отделяют путем перегонки от 1,3-дихлорбутена-2. Выход изопрена около 80% от теоретического. Извлечение его из продуктов реакции можно осуществлять еще следующим образом в раствор катализатора добавляют инертный растворитель, который не смешивается с ним, но в котором растворяется хлоропрен. Раствор хлоропрена непрерывно перетекает из реактора, и его перерабатывают известным способом [2978]. Раствор катализатора через каждые шесть недель регенерируют, насыщая его хлористым водородом и прибавляя к нему по мере надобности металлическую медь. Затем путем фильтрации через активированный уголь или экстракцией хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. н. удаляют дегтеобразные и смолообразные примеси. 1,3-Дихлор-бутен-2, который является нежелательным побочным продуктом при производстве хлоропрена, можио превратить в хлоропрен отщеплением молекулы хлористого водорода (см. стр. 567). [c.572]

Бутилены (1- и 2-бутен) легко присоединяют по двойной связи хлор и образуют дихлорпроизводные. Последние при обработке щелочами, а также при термическом или каталитическом пиролизе отщепляют одну или две молекулы хлористого водорода, переходя в х [орбутилены и соответственно в бутадиен. Из 2,3-дихлорбутана путем дальнейшего хлорирования получают [c.164]

Смесь различных продуктов хлорирования [292, 293] получена при хлорировании бутадиена в присутствии к-бутана и (или) -бутенов при 370 — 430° С в расплаве солей NaNOg и KNO3. Реакция ведется в присутствии инертных наполнителей или катализаторов (соли меди на активированном угле) при разбавлении реакционной смеси азотом или НС1 при времени контакта 12 сек. В результате разгонки получают хлорбутаны, дихлорбутаны, [c.295]

Реакции 4-пиколиллития с галоидными алкинами, Х(СН2) С=СН, проходят с довольно хорошим выходом при п = 1 выход равен 20%, при = 3 — 45%, при тг = 4 — 42%, при и = 9 — 52% [245, 440]. Описан синтез 2-алкилпиридинов с ненасыщенной боковой цепью. Исходя из 2-пиколиллития и бромистого аллила, получают 4-(2-пиридил)бутен-1 (65%) [439]. При действии 1,3-дихлорбутена-2 на 2-пиколиллитий получают [c.133]

Следовательно, при низких температурах хлор, стоящий у атома углерода с кратной связью, вступает в реакцию значительно труднее. Из продуктов реакции 3,4-дихлорбутена-1 со сплавом Si — u (80 20) при 300° были выделены 1,1-дихлорциклокремнепентен-З и 1,4-бис-(трихлорсилил)-бутен-2. Образование этих продуктов может протекать, по мнению авторов [73], но следующим схемам [c.352]

Смесь дихлорбутеиов подается в колонну изомеризации 1 (рис. 36). Дистиллят колонны 1, состоящий в основном Ha 3,4-ди-хлорбутена-1, поступает на конденсацию в конденсаторы 6 м 8. Несконденсировавшиеся газы после конденсатора 8 направляются на пароэжекционную установку. Конденсат собирается в емкость 7, откуда часть его возвращается в колонну в виде флегмы, а другая часть подается в колонну И для отгонки низкокипящих продуктов — монохлорбутёна и а-хлоропрена. Кубовая жидкость колонны 1, содержащая 99% 1,4-дихлорбутена-2, выходя из куба, поступает в среднюю часть реактора изомеризации 3, в котором 1,4-дихлор-бутен-2 каталитически превращается в 3,4-дихлорбутен-1, при 115 °С и давление 62 кПа. Реакционная жидкость в реакторе изомеризации постоянно циркулирует при помощи насоса 5. [c.90]

Бутилены (1- и 2-бутен) легко присоединяют по двойной связи хлор и образуют дихлорпроизводные. Последние при обработке щелочами, а также при термическом или каталитическом пиролизе отщепляют одну или две молекулы хлористого водорода, переходя в хлорбутилены и соответственно в бутадиен. Из 2,3-дихлорбутана путем дальнейшего хлорирования получают 2,2,3-трихлорбутан, который переводят в 2-хлорбутадиен (см. гл. XI). Все описанные реакции представлены в виде следующей схемы [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология