Хлоропрен в растворе

Ири действии хлористого водорода в присутствии солянокислого раствора хлористой меди (одновалентной) прп 40—45° образуется 2-хлорбута-диен (хлоропрен). Это соединение кипящее при 60°, легко полимеризуется в особо маслостойкий каучук (неопрен, совпрен). [c.254]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Полученный хлоропрен (/ nn. = 59,4 °С) вьщеляют перегонкой (с водяным паром в вакууме) с последующей ректификацией. Получение хлоропрена в жидкой фазе имеет недостаток растворы хлористой меди в соляной кислоте сильно коррозионны кроме того, в этих условиях образуются некоторые смолы (полимеры и продукты разложения дивинилацетилена), деактивирующие катализатор, что приводит к частой регенерации последнего. [c.284]

Гомогенное газофазное хлорирование бутадиена при температуре 330—400 °С приводит к образованию смеси 3,4-дихлор-бутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в мольном соотношении 3 2. Последний продукт при нагревании с однохлористой медью изомеризуется в 3,4-дихлорбутен-1, который, будучи более низкокипя-щим соединением, может непрерывно удаляться из реакционной смеси отгонкой. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 горячим раствором едкого натра позволяет получить хлоропрен с выходом более 90 % [c.127]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Данные о механизме гидрохлорирования ВА изложены в статьях [33—35]. На основании этих данных присоединение НС1 к ВА в отсутствие u l происходит параллельно в положения 1,2-и 1,4-. Такое же направление присоединения имеет место при взаимодействии ВА с НС1 в растворах концентрированной НС1 (20— 47%) в отсутствие u l. Изомеризация 4-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен происходит путем его взаимодействия с анионом u lj с образованием координационных связей. Механизм и кинетика изомеризации 2-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен описаны в статье [35]. [c.719]

ХЛОРОПРЕН (2-хлорбутадиен-1,3) СНа = — I = СН2 — хлорзаме-щенный непредельный углеводород, бесцветная жидкость, т. кип. 59,4 С растворим в органических растворителях, легко полимеризуется, используется для производства хлоропренового синтетического каучука. Большие количества X. производят из винилацетилена. X. токсичен, вдыхание паров вызывает угнетение центральной нервной системы, раздражение дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация паров X. Б воздухе 0,002 мг/л (см. Хлоропреновый каучук). [c.278]

Другой, и.меющий важное промьплленное значение монозамещенный бутадиен, 2-хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=СС1СН=СН2, который является мономером неопрена, производят из ацетилена через моновинилацетилен. Димеризацию ацетилена осуществляют в присутствии катализатора, аммиачного раствора полухлористой меди (гл. 15, стр. 290). В присутствии этого же катализатора моновинилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода с промежуточным образованием 4-хлор-1,2-бутадиена, который под действием полухлористой меди немедленно перегруппировывается в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.223]

Покрытие — неопрен KNR Хлоропрен Раствор Антикоррозионные и герметизирующие покрытия [c.58]

Хлоропрен получают из ацетилена, превращая сначала его в винилацетилен (катализатор — раствор полухлористой серы) [c.180]

Ацетилен используется для получения синтетических каучуков (см. 2.3.4). При пропускании ацетилена через подкисленный водный раствор, содержащий смесь хлорида меди(1) СиС1 и хлорида аммония МН С1 происходит реакция димеризации с образованием винил-ацетилена, в молекуле которого находятся одновременно двойная и тройная связи. При действии хлороводорода на винилацети-леи осуществляется присоединение только по тройной связи и образуется хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3), полимеризацией которого получают хлоропреновьи каучук. [c.103]

Этот процесс можно проводить, пропуская при 30—60° одновременно моновинилацетилен и хлористый водород в 5—25%-ный водный раствор полухлористой меди, содержащий 20—38% хлористого водорода. Увлекаемый непрореагировавшими газами хлоропрен конденсируют и выделяют. Процесс может быть периодическим или непрерывным [43]. [c.223]

Синтез хлоропрена. Хлоропрен получают гидрохлорированием винилацетилена. Катализатором также служит раствор хлоридов меди (1) и аммония в соляной кислоте. Реакция протекает по уравнению [c.228]

Вторая стадия — присоединение хлористого водорода к винилацетилену, тоже катализируется комплексом монохлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается только большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к рас твору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода необходимо поддерживать постоянной. Поскольку раствор катализатора вызывает сильную коррозию стенок реактора, то внутреннюю поверхность последнего защищают футеровкой эбонитом или гуммированием. Реактор снабжен мощной мешалкой. Температура реакции колеблется в пределах от О до 20°, и процесс проводится непрерывно [2981]. Образующийся хлоропрен всплывает на поверхность раствора катализатора в виде маслянистой жидкости, которую ненрерывно отбирают. Сырой продукт стабилизируют, прибавляя 0,5— 1 % пирогаллола, пирокатехина или /прет-бутилпирокатехина, и отделяют путем перегонки от 1,3-дихлорбутена-2. Выход изопрена около 80% от теоретического. Извлечение его из продуктов реакции можно осуществлять еще следующим образом в раствор катализатора добавляют инертный растворитель, который не смешивается с ним, но в котором растворяется хлоропрен. Раствор хлоропрена непрерывно перетекает из реактора, и его перерабатывают известным способом [2978]. Раствор катализатора через каждые шесть недель регенерируют, насыщая его хлористым водородом и прибавляя к нему по мере надобности металлическую медь. Затем путем фильтрации через активированный уголь или экстракцией хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. н. удаляют дегтеобразные и смолообразные примеси. 1,3-Дихлор-бутен-2, который является нежелательным побочным продуктом при производстве хлоропрена, можио превратить в хлоропрен отщеплением молекулы хлористого водорода (см. стр. 567). [c.572]

Для установления природы полимера делают различные пробы. Например, 0,3—0,4 г мелкоизмельченной резины, оставшейся после экстракции, помещают в пробирку, добавляют 5 см НМОз (р = = 1,40) и нагревают до кипения. Хлоропрен при этом разлагается и продукты разложения равномерно распределяются в растворе. Если кусочки пробы остались неизменными, это свидетельствует [c.362]

Рис. 2.205. Спектр (22,63 МГц) 25 %-ного раствора сополимера метилметакрилата с хлоропреном (51 % X) в хлороформе-й (а) и сигнал олефиновых атомов углерода (б), записанный в большем масштабе [347].

Хлоропрен слабо растворим в воде, но легко смешивается со многими органическими растворителями. Пары его в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, а при больших концентрациях оказывают на организм общетоксическое действие. Хлоропрен легко вступает в реакцию с кислородом воздуха с образованием пероксидов. При хранении его при обычной температуре он самопроизвольно полимеризуется с образованием циклических димеров или других соединений с большой молекулярной массой. [c.102]

Углеводородную фазу — раствор серы и канифоли в хлоропрене— готовят в эмалированном аппарате 1, снабженном мешалкой и рубашкой. При перемешивании и нагреве хлоропрена до 15—20 °С в аппарат загружают канифоль и серу. [c.242]

Несконденсированные в аппарате 8 пары поступают в хлоркальциевый осушитель 10 для окончательной осушки от следов воды. Раствор хлорида кальция, образующийся при осушке, отводится в канализацию через гидрозатвор И, а осушенные пары поступают в конденсатор 12, охлаждаемый рассолом с температурой — 30 °С. В конденсаторе происходит практически полная конденсация паров хлоропрена и бензола. Конденсат стекает в сборник 13, охлаждаемый через рубашку рассолом с температурой —15 °С. Из сборника 13 конденсат передается периодически на ректификацию, после которой хлоропрен-ректификат возвращается на полимеризацию. Несконденсированные в аппарате 12 газы отсасываются вакуум-насосом 14 и после отделителя 15 направляются на сжигание. [c.245]

Хлоропрен СН2=СС1—СН=СН2 — бесцветная жидкость со своеобразным запахом, в воде не растворяется. В промышленности [c.244]

Хлорпроизводное дивинила — 2-хлорбутадиен-, 3, или хлоро-прен, СНг = СН— I = СНг может быть получен присоединением молекулы хлористого водорода к винилацетилену, получаемому при пропускании ацетилена через солянокислые растворы медных солей (см. стр. 385). Хлоропрен — жидкость с характерным эфирным запахом, несколько напоминающим запах бромистого этила т. кип. 59,4°С, относительная плотность 0,9533 (при 20°С). Подобно дивинилу, но значительно легче, хлоропрен полимеризуется в каучукоподобные вешества — синтетические каучуки, выпускаемые в СССР под названием наирит, а в США — под названием неоцрен. [c.396]

Хлорный атом в хлоропрене связан с атомом углерода весьма прочно. При кипячении этого вещества со спиртовыми раствора.ми азотнокислого серебра или едкого натра или с пиридином стано)вятся заметны лишь следы ионов хлора. Хлоропрен реагирует с малеиновым ангидридом, образуя промежуточный продукт, который после гидролиза дает белое кристаллическое соединение, которое представляет собой 4-хлор-1,2,5,6-тетрагидрофталевую кислоту [c.700]

I — бутадиен И — хлор III — смесь бутадиена и хлористого водорода IV — дихлор-бутены V — высококипящие компоненты VI — вода VII — водный раствор хлористого водорода VIII — 3,4-дихлор-1-бутен IX — водный раствор едкого натра X = водный раствор хлорида натрия XI чистый хлоропрен XII 1-хлорбутадиен. [c.421]

Процесс гидрохлорирования проводят в отдельном эмалированном аппарате при 30-50 °С. Через раствор катализатора, содержащий до 30% хлоридов меди, непрерывно пропускают хлористый водород и винилацетилен. Продукты реакции отбирают сверху, конденсируют и подвергают ректификации. Непрореагировавший вннилацетилен возвращают в реактор, а товарный хлоропрен поступает на полимеризацию. [c.139]

При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

Содержание хлоропрена в эмульсии 47,5—48,5% продолжительность эмульгирования 15мин. Дозировка из расчета на хлоропрен раствора инициатора 2,6—2,7% аммиака 4,8—4,9% раствора стабилизатора в дибутилфта-лате 4,8 — 5,0%. [c.138]

Так как 2-хлор-1,3-бутадиен образуется только при отщеплении НС1 от 3,4-дихлор-1-бутена, а из 1,4-дихлор-2-бутена получается 1-хлор-1,3-бутадиен, то проводится каталитическая изомеризация соединения (2) в (1) путем нагревания в присутствии солей меди 1) с последующим фракционированием продуктов изомерного превращения и выделением в качестве основного продукта 3,4-дихлор-1-бутена. Путем отщепления от него НС1 растворами NaOH получают хлоропрен, содержащий незначительные примеси 1-хлор-1,3-бутадиена (<1%) и ацетальдегида (<0,2 /о). [c.721]

Хлорбутадиеп (хлоропрен) легко полимеризуется с о(5разованием различных полимеров, от очень мягкого до каучукоподобного (Карозерс) при этом преимущественно происходит 1,4-присоединение и образуются двойные связи с гранс-конфигурацией. В отличие от натурального каучука, полихлоропрен не растворим в углеводородах жирного ряда. Вулканнзаты, получаемые преимущественно с помощью окиси магния, тоже устойчивы к действию большинства растворителей, вызывающих набухание и разрушение вулканизатов натурального каучука. [c.940]

В антикоррозионной технике используются также покрытия на основе хлоркаучуков — хлоропренов и хлорнаиритов — продуктов хлорирования натуральных каучуков в растворе. Хлоркаучуки хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, ацетатах, некоторых кетонах [52]. Максимальная рабочая температура этих покрытий — 80 °С. При более высокой температуре возможно отщепление H I, и, как следствие этого, коррозия металла. [c.65]

Хлоропрен получается гидрохлорированием винилацетилена в присутствии солянокислого раствора хлорида меди ( u l). Для увеличения растворимости u l применяется хлорид аммония или солянокислый метиламин. Процесс протекает в две стадии. Сначала образуется 4-хлор-1,2-бутадиен, который затем изомеризуется в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен). При проведении реакции в присутствии u l в хлоропрене не остается 4-хлор-1,2-бутадиена [c.105]

Гидрохлорирование проводят при температуре 40—60°С, избыточном давлении 0,02 МПа и непрерывной подаче газообразных винилацетилена и хлороводорода через водный раствор катализатора, содержащий u l —20% KH4 I—12- 15% H l—12- 14%. Ацетальдегид и винилхлорид при гидрохлорировании превращаются в смолы, хлоропрен частично превращается в димеры п дихлориды. Смолы удаляют из катализатора, а дихлорбутены выделяются при ректификации хлоропрена и могут быть использованы для синтеза хлоропрена. [c.106]

Кубовая жидкость дегазационной колонны 4 поступает на изомеризацию в реактор 5. Изомеризация проводится в присутствии катализатора. Из кубовой части реактора 5 выводятся высококипящие побочные продукты. Изомерные продукты реакции разделяются ректификацией. Выделенный 3,4-дихлор-1-бутен направляется на дегидрохлорирование в колонну б, где при подогреве в присутствии раствора NaOH он превращается в хлоропрен. [c.110]

Весьма интересные работы проведены А. Л. Клебанским и рядом других советских исследователей (Афанасьев, М. А. Лурье, И. П. Марушкин, Пименов Кубельняк Н. Г. Песин, Н. С. Козлов, Н. Д. Зелинский) по полимеризации ацетилена в насыщенном растворе полухлористой меди и хлористого аммония. В подобранных соответствующим образом условиях непрерывного процесса удается получать со значительным выходом винилацети-лен, Разработка технологии производства винилацетилена и превращения его в хлоропрен позволила создать отечественную промышленность совпренового каучука. [c.21]

Полученный хлоропрен (2-хлор-1,3-бутадиен) очищается от примеси 1-хлор-1,3-бутадпена ректификацией в колонне 7. Ректификация проводится при атмосферном давлении и температуре верха 59,4 °С. Кубовая жидкость из колонны 6 поступает в отпарную колонну 8, где происходит отгонка органических соединений, возвращаемых на дегидрохлорирование в колонну 6. Водный раствор Na l направляется на химическую водоочистку. [c.110]

Хлоропрен Полихлоропрен Соли кобальта водноэмульсионный раствор, 40 G, 8 ч, pH = 2—7. Максимальная конверсия 50% при pH = 3,5 I629) [c.622]

Рис. 2.204. Спектры сополимеров мегилметакрилата с хлоропреном, содержащих 64 (а) и 18 (б) % ММА, и сигналы атомов углерода метоксильной (в), метиленовой (г) и метильной (д) групп сополимеров, содержащих 77 (в,д) и 18 (г) % ММА, записанные в большем масштабе а — раствор в хлороформе-й, 298 К, 60 МГц б — раствор в хлороформе- , 298 К, 220 МГц в,д — раствор в бензоле- ц г — раствор в хлороформе-й [225].

При сухой перегонке буна N и родственных каучуков образуется аммиак и амииы, в результате чего pH реактивных растворов устанавливается в пределах 7,6—8. В случае полимеров, содержащих хлор (например, неопрен ОЫ), хлоропрен-нитрильных полимеров и поливинилхлоридов выделяется хлористый водород— pH растворов 3. В случае поливинилацетата выделяется уксусная кислота — pH растворов 3,6—4,7. В случае натурального каучука, а также буна 5 образуются нейтральные продукты перегонки, практически не меняющие pH реактивных растворов. [c.549]

В сухом виде хлоропрен не проявляет коррозионной активности, но в присутствии влаги, особенно при нагревании, частично гидролизуется с образованием соляной кислоты, которая, как известно, растворяет большинство металлов и сплавов. По отношению к материалам и покрытиям на силикатной основе хлоропрен химически инертен. Однако он просачивается в пористые материалы, например в поры отвердевшей диабазовой замазки, и там полимеризуется, превращаясь в твердый со-полимер. Последний быстро растет и создает механические напряжения, разрушающие футеровку.. Большинство органических материалов и покрытий в хло-ропрене растворяются или набухают до такой степени, что их применение в качестве конструкционных и защитных материалов становится невозможным. [c.249]

И раствора катализатора, в нем находится 12—16%-ная НС1, а также хлоропрен, дихлориды и высшие полимеры. На Ереванском заводе СК реактор изготовлен из углеродистой стали и защищен тремя слоями метлахских плиток, уложенных на кислотоупорном диабазовом цементе. Крышки реакторов футеруют фаолитом А, в штуцера вставляют патрубки из отвержденного фаолита. Футеровка корпуса ремонтируется каждые 2 месяца. Ремонт фаолитового покрытия на крышке проводится раз в 2 года. Гидрохлорина-торы с указанной защитой в общем проработали 10 лет, после чего были заменены. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология