Диэтилсульфат из этилсерной кислоты

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Реакция между этиленом и серной кислотой почти исключительно выражается этерификацией этилена с образованием кислого эфира так называемой этилсерновинной (этилсерной) кислоты и затем среднего эфира — диэтилсульфата. Пропилен реагирует с серной кислотой значительно быстрее и легче, чей этилен, и поэто.му можно применять менее концентрированную серную кислоту и более низкие температуры. Применяя серную кислоту соответствующей концентрации, можно даже отделить этилен от пропилена. Простая реакция этери-фикации пропилена серной кислотой усложняется полимеризацией и разложением полимеров последние явления играют доминирующую роль при высоких температурах. В обычной практике для этерификации пользуются разбавленной серной кислотой, так как концентрированная кислота благоприятствует образованию полимеров. [c.375]

Реакция этерификации имеет внешнюю аналогию с реакцией нейтрализации, хотя по своим свойствам сложные эфиры никак яе напоминают соли. Подобно образованию кислых и средних солей при нейтрализации двухосновных кислот, при взаимодействии этилового спирта с двухосновной (например, серной) кислотой образуются кислые сложные эфиры (этилсерная кислота) и средние эфиры (диэтилсульфат) [c.43]

В первую очередь к таким синтезам следует отнести синтез этилового спирта через моноэтиловый эфир серной кислоты (этилсерную кислоту) и ее диэтиловый эфир (диэтилсульфат). [c.267]

Абсорбция этилена из газов, содержащих различные количества его, определена для нескольких концентраций серной кислоты при 50 и 70° [178]. Установлено, что процесс состоит из трех стадий 1) растворение этилена в серной кислоте, 2) образование этилсерной кислоты и 3) образование диэтилсульфата. Как было уже упомянуто выше (стр. 15), эта реакция в большинстве случаев проходит, повидимому, в тонкой поверхностной пленке, а не в основной массе жидкости, и таким образом первой стадией не предусматривается диффузия этилена от поверхности соприкосновения с жидкостью. Из газовых смесей, содержавших 69% или более этилена, последний абсорбировался 99,3%-ной серной кислотой при 50° всегда в одинаковых количествах. Результаты этих опытов, представленные в табл. 4, являются эмпирическими и изменяются в зависимости от типа абсорбционного [c.34]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

При изучении взаимодействия системы диэтилсульфат — серная кислота было установлено, что может также происходить реакция образования этилсерной кислоты по уравнению [c.241]

Концентрация кислоты Свободная кислота Серная кислота в этилсерной кислоте Серная кислота в диэтилсульфате [c.246]

Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]

Установлено, что диэтилсульфат образуется не в результате соединения двух молекул этилена с молекулой серной кислоты, а в две ступени — сперва получается этилсерная кислота, а затем к ней присоединяется вторая молекула этилена. [c.102]

С другой стороны, возможно взаимодействие диэтилсульфата с серной кислотой с образованием этилсерной кислоты [c.102]

Гидролиз диэтилсульфата до этилсерной кислоты идет довольно быстро и почти до конца при гидролизе же этилсерной кислоты устанавливается равновесие, которое может быть сдвинуто удалением спирта из реакционной смеси. [c.613]

Разница в оптимальных температурах для образования этилена (170 °С) и эфира невелика. Поэтому при получении этилена неизбежно в качестве побочного продукта образуется эфир, а когда этим путем получают эфир, — всегда образуется некоторое количество этилена. Третий продукт реакции, диэтилсульфат, можно получить, нагревая этилсерную кислоту до температуры ниже 140 °С при пониженном давлении, чтобы отгонять диэтилсульфат от нелетучих кислот [c.159]

Диэтилсульфат гидролизуется С образованием спирта и этилсерной кислоты, которая затем также дает спирт и серную кислоту. Часть диэтилсульфата в этих условиях может реагировать со спиртом, образуя диэтиловый эфир. [c.94]

Из нижней части колонны 1 непрерывно вытекает жидкость, представляющая собой смесь этилсерной кислоты, диэтилсульфата и [c.184]

Образовавшаяся этилсерная кислота частично превращается в диэтилсульфат при этом возникает равновесная система [c.229]

Диэтилсульфат при температуре 120—130° реагирует со спиртом с образованием этилсерной кислоты и эфира [c.229]

Рис. 97. Образование диэтилсульфата, этилсерной кислоты и продуктов полимеризации в зависимости от давления (по данным опытов Штралера и Гахтеля [29] по абсорбции этилена 96%-ной сорной кислотой при 70°).

Возможны и другие методы комплексной организации производства, связанные с техническим осуществлением отдельных видов органического синтеза. Мы не будем детально на них останавливаться. Подводя итоги всему сказанному, необходимо еще раз подчеркнуть, что из рассмотренных основных путей синтеза aTHJ oBoro спирта следует выбрать наиболее изучепиый, хотя и не идеальный, нуть через этилсерную кислоту или диэтилсульфат. [c.25]

Раствор, содержащий этилсерную кислоту, диэтилсульфат и непрореагн-ровавшую серную кислоту, из нижней части реактора 1 поступает в холодильник 2, там охлаждается до 50°С, дросселируется до 0.7—0,9 МПа и направляется в гидролизер 3, где смешивается в инжекторе с водой, отделенной при ректификации этилового спирта. Гидролиз этилсульфатов проводится при 0,2 МПа и 95—100 °С. В результате снижения давления и повышения температуры из раствора выделяются газы, которые вместе с парами диэтилового эфира выводятся из верхней части гидролизера 3 и присоединяются к потоку газа из абсорбера 1. [c.223]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

С 40%-ным выходом получается диэтилсульфат при взаимодействии метил- или этилсерной кислоты с этилхлоркарбонатом [c.77]

Действие избытка этилового спирта на диэтилсул .фат при 57° приводит к образованию этилового эфира [450] аналогично соответствующей реакции диметилсульфата. При этой температуре первая этильная группа диэтилсульфата реагирует приблизительно в 10 тыс. раз быстрее, чем этильная группа этилсерной кислоты [c.77]

Распределение серной кислоты в продуктах абсорбции в зависимости от степени насыщения кислоты приведено на рис. V.l. Как видно из рис. V.1, образование диэтилсульфата происходит после накопления значительных количеств этилсерной кислоты. Этим подтверждается положение, что диэ-тилсульфат образуется в результате вторичной реакции, т. е. взаимодействия этилена с этилсерной кислотой. Характер кривой показывает, что в данном случае имеет место последовательно протекающая реакция. [c.241]

Сернокислотная гидратация этилена.Процесс сернокислотной гидратации (см. реакцию на стр. 204) проходит последовательно через стадии образования промежуточных продуктов— этилсерной кислоты С Н ЗО Н и диэтилсульфата (С.2Нд0)2802 и гидролиза алкилсульфатов водой до этилового спирта. Последний затем поступает на очистку и ректификацию. [c.208]

Алкилсульфаты при обычной температуре стабильны в присутствии воды, но при нагревании скорость гидролиза сильно увеличивается. Диэтилсульфат гидролизуется примерно в два раза медленнее, чем этилсерная кислота. В щелочной среде мо-ноалкилсульфаты довольно устойчивы даже при кипячении. Это имеет практическое значение при использовании высших алкилсульфатов, которые являются хорошими моющими веществами. [c.207]

Maimerl нашел, что поглощение чистого этилена 100%-ной серной кислотой протекает весьма быстро- под давлением. В этом случае при обыкновенных температурах образуется много диэтилсульфата. Так при 3,5 ат давления этилена (в случае применения 100%-ной кислоты) выход диэтилсульфата составлял 35%, а этилсерной кислоты 51%, считая на серную кислоту, тогда как при 10 аг давления выход диэтилсульфата возрос до 62%, а этилсерной кислоты понизился до 30% от серной кислоты. Однако в общ,ем при проведении поглощения 96%-ной серной кислотой при атмосферном давлении диэтилсульфата образуется очень мало главным продуктом реакции является этилсерная кислота. [c.349]

При получении диэтилсульфата из этилена и серной кислоты urme воспользовался сравнительно большей летучестью этого соединения. Быстрый ток этиле на -проводился через серную кислоту (93%-ную) при темшературе около 100°. Первоначальным продуктом реакции является этилсерная кислота, но при продолжительном проведении газа образуется диэтилсульфат, ко торый выносится током этилена и затем конденсируется. После отделения от воды (также вынесенной этиленом) диэтилсульфат получают в достаточно чистом виде. Продолжительное проведение этилена позволяет практическк превращать всю серную кислоту [c.368]

Как видно, образование диэтилсульфата происходит после накопления значительных количеств этилсерной кислоты тем самым подтверждается нолон ение о том, что диэтилсульфат образуется в результате вторичной реакции, т. е. взаимодействия этилена с этилсерной кислотой. Характер кривой показывает, что в данном случае имеет место последовательно протекающая реакция. [c.609]

Сложные эфиры неорганических кислот. — Метил- и этилсерная кислоты получаются при осторо >кпом добавлении серной кислоты к соответствующему спирту при охлаждении льдом. При перегонке в вакууме получаются диметил- и диэтилсульфат (см. 5.3). Этот метод не пригоден для получения эфиров высших спиртов вследствие легкости образования олефинов. Для получения ди- -бутилсульфата /- -бутиловый спирт сначала превращают в ди-н-бутил-сульфит путем нагревания с тионилхлоридом [c.346]

В этой смеси этилен и кислота связаны химически в виде этилсерной кислоты и диэтилсульфата кроме того, до 20% H2SO4 остается в свободном виде. По характеру коррозионного воздействия на чугун и сталь этилсерная кислота приближается к серной кислоте. Поэтому для транспортирования экстракта, так же как и для чистой серной кислоты, используют трубопроводы из хромоникелевой стали Х18Н10Т. Трубопровод для выходящего из абсорбера абгаза, который агрессивен лишь постольку, поскольку он содержит 0,5—1 % увлеченной каплеобразной серной кислоты, чаете собирают из обычных стальных труб с утолщенными стенками. [c.92]