Олефины абсорбция скорость его

Относительная скорость абсорбции некоторых олефинов в концентрированной серной кислоте [c.261]

Дэвис и Шулер [62] сообщили данные об относительных скоростях абсорбции газообразных олефинов 87%-ной серной кислотой при 25°С. Они доказали следующее [c.71]

Первая стадия получения спиртов сернокислотным методом — абсорбция олефина кислотой в результате его растворения с дальнейшим образованием алкилсульфата. Поскольку олефины в зависимости от строения реагируют с серной кислотой с различной скоростью, то для каждого из них подбираются свои условия концентрация серной кислоты, температура и давление. [c.336]

Первая стадия состоит во взаимодействии серной кислоты с олефинами. Рассмотренные выше физико-химические закономерности этого процесса показывают, что выбор условий реакции (концентрация кислоты, температура, давление) определяется не только скоростью сульфатирования, но и развитием побочной реакции полимеризации. Применяемые в промышленности режимы абсорбции для отдельных олефинов приведены в табл. 7. Этилен и пропилен при указанных температурах и давлениях находятся в газообразном состоянии, поэтому абсорбция идет в системе газ — жидкость. Для остальных олефинов параметры процесса соответствуют их жидкому состоянию, и, следовательно, реакция протекает в гетерофазной системе из двух несмешивающихся жидкостей. Приведенные в таблице давления для этилена и пропилена относятся к технически чистым углеводородам, но для реакции можно использовать разбавленные газы. Тогда общее давление необходимо поддерживать более высоким, чтобы парциальное давление олефина сохранялось таким, как указано в таблице. [c.310]

Дэвис и сотрудники [5ба] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в [c.15]

Третичные олефины — триметилэтилен, метилэтилэтилен и другие — реагируют с 65%-ной кислотой почти с такой н е скоростью, как изобутилен. С другой стороны, нормальные олефины — пентен-1, пентен-2, гексен-1 и гексен-2 — в аналогичных условиях, ведут себя так же, как к-бути-лены и пропилен. Важно отметить, что нри абсорбции смеси газообразных олефинов серной кислотой скорость поглощения каждого олефина растет с повышением давления. [c.432]

Исходя из различия в растворимости и скоростях абсорбции, Шмерлинг считает, что наиболее быстрой реакцией при контакте с кислотой изобутаиа и олефинов является присоединение кислоты к олефину с образованием вторичного бутилового эфира и в реакционной массе фактически находится равновесная смесь [c.19]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

В начале периодического процесса абсорбции этилена серная кислота поглощает его относительно плохо, поскольку величина, определяющая скорость реакции, а именно растворимость этилена, в 38%-иой кислоте еще незначительна. По мере накопления этилсериой кислоты в растворе поглощение олефина растет до максимума, отвечающего 30%-ному насыщению, после чего снова падает, хотя способность реакционной смеси растворять этилен продолжает увеличиваться. Уменьшение скорости абсорбции этилена объясняется нонгокением концентрации свободной серной кислоты, так как поглощение олефина моноэтилсульфатом протекает значительно медленнее, чем свободной кислотой. [c.454]

При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]

В опытах с варьированием только величины т обратное значение скорости реакции должно быть прямо пропорционально Пт. Эта закономерность подтверждена многими исследователями, и в числе первых Дэвисом, Томсоном и Крэндаллом [92]. Результаты их опытов по гидрированию различных олефинов показаны на рис. П-2. Заметим, что если в реакторе находится много катализатора, то дальнейшая добавка его приведет лишь к незначительному увеличению скорости, т. е. последняя будет лимитироваться скоростью абсорбции водорода. [c.111]

Из всех трех бутиленов наиболее активен по отношению к серной кислоте и другим реагентам изобутилен. Бутлеров исследовал реакцию взаимодействия серной кислоты различной крепости с изобутиленом. С разбавленной кислотой, содержащей 5 ч. серной кислоты и 1 ч. шды, был получен триметилкарбинол. С более концентрированной кислотой получено нерастворимое воде масло. Berthelot исследовал скорость абсорбции изобутилена серной кислотой и образование полимеризоваиных углеводородов. Фаворский и Дебу пользовались активностью иэобутилена но отношению к разбавленной серной кислоте как средством для отделения этого олефина от так называемого псевдобутилена (2-бутилена). Первый из них растворим в разбавленной серной кислоте крепостью Приблизительно 17%, в то время как второй не раств-орим. Данные [c.410]

Позднее Davis и S huler сообщили некоторые важные данные об относительных скоростях абсорбции газообразных олефинов серной кислотой при 25°. Им удалось доказать, что [c.411]

Относительные скорости абсорбции триметилэтилена и изопропилэтилена серной кислотой, по сравнению с абсорбцией низших олефинов, исследовали Davis и S heeler 2 . Они сообщают, что пары триметилэтилена поглощаются 80%-ной серной кислотой в 3—4 раза, а 70%-ной кислотой в 1,3 раза быстрее,, чем газообразный изобутилен. Изопропилэтилен медленно поглощается 70%-ной. серной кислотой скорост1з его абсорбции сравнима с таковой пропилена. [c.414]

Все процессы сульфатирова-ния, кроме реакций с низшими спиртами, полностью растворимыми в серной кислоте, протекают в гетерофазной среде (жидкость — жидкость или газ — жидкость в случае сульфатирования низших олефинов). Для снятия диффузионного тормол<ения очень важно увеличивать поверхность контакта фаз путем интенсивного перемешивания, турбулизации потока или барботирования газообразного олефина через реакционную массу. Скорость реакции увеличивается также при повышении концентрации кислоты и температуры, а для газообразных олефинов — с ростом их парциального давления. Эта зависимость для абсорбции этилена серной кислотой изображена на ряс. 63. Однако с ростом температуры и концентрации кислоты начинают одновременно развиваться и некоторые побочные реакции, что ограничивает выбор этих параметров. [c.299]

Этилен поглощается серной кислотой медленнее, чем другие газообразные олефины (например, в сотни раз медленнее, чем изобутилен). По мере образования этилсерной кислоты (этилсульфата), в которой этилен растворяется лучше, скорость поглощения этилена увеличивается. Но в связи с тем, что в то же время уменьшается концентрация серной кислоты, общая скорость реакции снижается. Нужная степень насыщения до 0,6 моля С2Н4 на 1 моль Нз804 в верхней части абсорбционной колонны достигается для 97,5%-ной кислоты за 1 ч 15 мин, т. е. почти вдвое быстрее, чем для 95%-ной Н- ЗО (2 ч 15 мин). Следовательно, целесообразно применять 97— 98%-ную кислоту. Оптимальная температура процесса 65— 75° С. С дальнейшим повышением температуры уменьшается количество образующейся этилсерной кислоты. Влияние давления на абсорбцию этилена представлено на рис. 76. С повышением давления возрастают скорость абсорбции и степень насыщения серной кислоты этиленом. Большое значение для процесса имеет интенсивность перемешивания. В производстве применяют барботажные колонны, эбеспечивающие более сильное перемешивание, чем насадочные башни. В ходе второй стадии идет гидролиз этил- и диэтилсульфата [c.191]

Выходы дналкилсульфата будут тем больше, чем выше концентрация олефина в смеси моиоалкилсульфата и серной кислоты. Поскольку концентрация олефина в смеси этих веществ зависит, кроме прочего, от давления, ясно, что ири абсорбции этилена давление будет влиять на скорость образования дналкилсульфата и на его количество, а тем самым и на величину РКК. [c.448]

Экспериментальное доказательство, подтверждающее предполагающиеся реакции, протекающие в серной кислоте (или фтористом водороде), содержится в исследовании [22] по алкилированию изобутана бутеном-2 в присутствии тритиевосерной кислоты при 10°. Полученные результаты показывают, что в олефине и катализаторе до алкилирования имело место беспорядочное распределение атомов водорода и трития. Кроме того, при пропускании тока бутена-2 через тритиевосерную кислоту со скоростью, при которой происходила лишь слабая абсорбция, шел водород-тритиевый обмен, что является доказательством не только быстрого обмена, но и обратимой абсорбции олефина кислотой. Далее показано, что при обработке изобутана (а следовательно, и алкилата) тритиевосерной кислотой при относительно большом времени контакта (20 мин.) происходит лишь сравнительно малый обмен. [c.135]