Гриньяра расщепление

Расщепление простых ариловых эфиров реактивами Гриньяра [c.446]

Показано, что под действием реактива Гриньяра 1,3-диоксо-ланы подвергаются расщеплению, которому предшествует образование промежуточных нерастворимых ассоциатов, состоящих из галогенида магния и соответствующего ацеталя [571 ]. [c.111]

Сложные эфиры карбоновых кислот. С помощью реактивов Гриньяра расщеплению могут быть подвергнуты сложные эфиры пространственно затрудненных кислот. При этом желаемый эффект — замещение карбоксильного иона — достигается лишь в том случае, когда алкильная группа сложного эфира способна к образованию сравнительно устойчивого карбониевого иона. Так, аллиловый эфир мезитиленкарбоновой кислоты расщепляется фенилмагнийбро.мидом, давая наряду с мезитиленкарбоновой кислотой аллилбензол (выход 70%) [c.397]

Синтезированные 2-(фурил-2)-1,3-диоксациклоалканы и продукты их алкилирующего расщепления реактивами Гриньяра, были исследованы в 1996 году в лабораториях регулеторов роста, фунгицидов, протрав1ггелей семян и бактерицидов НИИХЗСР (г. Москва). [c.76]

Под действием реактивов Гриньяра RMgX вторичные амины можно превратить в амиды магния (34), которые при нагревании в твердом состоянии или в инертном разбавителе (например, в н-додекане) разлагаются с образованием алкена, RH и остатка амида (представленного формулой 35), способного гидролизоваться до первичного амина [198]. Как и сходное расщепление алкоксидов магния, упоминавшееся при рассмотрении реакции 17-1, элиминирование в данном случае представляет собой син-процесс и, по-видимому, осуществляется по механизму E . Аналогичным образом реагируют амиды цинка и алюминия. [c.54]

Расщепление ацеталей или ортоэфиров реактивами Гриньяра [c.442]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Для расщепления С—О—С-связи можно использовать такзке металлоорга СКИР соединения . Соединения Гриньяра могут реагировать с простыми эфир айн J следующему уравнению [c.364]

Следует отметить также, что образование непредельных а-кетолов в результате действия избытка магнийорганических соединений на магниевые алкоголяты, возникающие из фурфурола и реактива Гриньяра является весьма интересным примером раскрытия фуранового цикла без участия кислых реагентов. По мнению автора (185), механизм реакции заключается в расщеплении второй молекулой RMgX эфирной связи и присоединении углеводородного радикала ко второму а-углеродному атому [c.23]

Хотя получение альдегидов из реактивов Гриньяра специально обсуждается в разд. Ж. образование реактива Гриньяра в данной реакции происходит до стадии окислительного расщепления [123]. Соль диазония до существу является окислителем, однако ре кции способствует образование резонансностабилизированной системы из соединения И. Первая стадия состоит в следующем [c.28]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

В случае метилмалонилмутазы Ингрэм допускает расщепление связи Со—С с образованием карбаниона, причем субстрат-кобаламиновое соединение выступает в роли биологического реактива Гриньяра . Карбанион может быть стабилизирован карбонильной группой тиоэфира с образованием гомоенолят-аниона [уравнение (8-80)] [c.295]

Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

Тетраалкилсилан из реактива Гриньяра и триалкилхлорсилана Расщепление аллилсилана ацилированием хлорангидридом кислоты Число стадий 4 Общий выход 35% [c.600]

В работе Робертса [5] имеются указания относительно получения бромциклопропана (выход 58%) расщеплением по Гунсдикеру серебряной соли циклопропанкарбоновой кислоты бромом [6]. Соответствующий хлорид исключительно нереакционноспособен, в связи с чем при получении из него реактива Гриньяра нагревание с обратным холодильником необходимо проводить в течение 3 дней в присутствии каталитических коли честв йода. [c.579]

Введение боковой цепи в альдозу осуществляют через соответствующее кетопроизводное, используя различные углеродные нуклеофилы, например реактив Гриньяра, цианид-ион, диазометан, нитрометан, реактив Виттига и др. Так, апиозу (208) получают (схема 54) из 3-0-бензил- )-фруктозы (207) реакцией с цианидом и гидролизом образующегося циангидрина до кислоты. Последнюю превращают в лактон, который восстанавливают борогидридом натрия после расщепления в полученном соединении [c.194]

Однако нуклеофилы легко присоединяются к этой системе. Наиример, реагенты Гриньяра присоединяются в положения 2 и 4, давая смесь производных 2Н- и 4Я-1-бензопирана [48]. Присоединение гидроксид-иона в положение 2 дает 2Я- -бензопиранол-1 (58), который находится в равновесии с ациклическим изомером (59) (схема 38). При добавлении сильной кислоты бензопирилиевая соль регенерируется. Однако длительная обработка щелочью приводит к гидролитическому расщеплению а,р-непредельного альдегида. [c.31]

Для получения тиофентиолов лучше всего использовать взаимодействие тиениллития или реагента Гриньяра с серой [121], а также восстановление сульфонилхлоридов или расщепление алкилти-енилсульфидов натрием в жидком аммиаке. 5-Алкилирование и -арилирование легко осуществляются при обработке тиолятов алкилгалогенидами, активированными арилгалогенидами или солями арилдиазония. [c.272]

Как уже отмечалось выше, изоксазольГ весьма неустойчивы к действию нуклеофильных агентов, поэтому при обработке реагентами Гриньяра, а также в условиях реакции трансметаллиро-вания протекает расщепление изоксазольного цикла. По этим же причинам для ряда азолов реакции, в которых предусматривается замена галоида на металл, мало применяются. [c.184]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

Основные направления научных исследований — органический синтез. Нагревая глицерин с различными жирными кислотами, получил жиры. Занимался химией терпенов. Получкл (1899) диметил-гептенол из метилгептенона и подпетого метила в присутствии магния в среде эфира. Посоветовал (1899) своему ученику Ф. О. В. Гриньяру применить магний в органических синтезах по А. М. Зайцеву. Предложил (1914) метод превращения карбоновых кислот в их ближайшие низшие гомологи через третичные спирты и производные этилена (расщепление Барбье — Виланда). [c.39]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра расщепление: [c.1168] [c.78] [c.199] [c.188] [c.303] [c.241] [c.675] [c.72] [c.580] [c.57] [c.229] [c.268] [c.572] [c.665] [c.122] [c.305] [c.50] [c.50] [c.115] [c.34] [c.23] [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология