Алкены озонолиз

Характерной реакцией окисления алкенов является озонирование Окисление озоном обычно идет в мягких условиях, с образованием альдегидов или кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя (окислительная обработка) образовавшийся альдегид далее окисляется до карбоновой кислоты Эту реакцию часто применяют для установления строения алкенов (К Харрис, 1904) Механизм реакции озонолиза мало изучен, однако считают, что озонолиз алкенов протекает по следующей схеме [c.284]

Доказательство структуры лучше всего завершить теми же -методами расщепления, которые использовались при изучении алкенов. При озонолизе алкинов образуются карбоновые кислоты, тогда как алкены дают альдегиды и кетоны, например [c.260]

ОЗОНОЛИЗ. Алкены реагируют с озоном О3. Механизм этого процесса еще мало изучен, но известно, что при озонолизе расщепляются и а- и я-связи алкенов. [c.336]

При озонолизе алкенов получаются альдегиды и (или) кетоны в зависимости от строения алкена (разд. 3.3.3, Б). [c.116]

Реакцию озонолиза для расщепления С= С-связи в алкенах можно заменить комбинацией реакций окисления алкена тетраацетатом свинца и четырехокисью осмия. Тетраацетат может быть заменен йодной кислотой [c.121]

Напишите реакции озонолиза и исчерпывающего окисления для приведенных ниже алкенов. Укажите условия [c.19]

Окислительное расщепление алкенов. Озонолиз [c.282]

При озонолизе алкенов получены смеси [c.23]

Озонолизом называют окисление алкенов озоном, состоящее из двух последовательных стадий [c.89]

Способы получения Озонолиз алкенов [c.118]

Напишите структурные формулы алкенов, из которых при озонолизе образуются следующие продукты [c.209]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Напишите структурные формулы алкенов, при озонолизе которых были получены следующие про- [c.23]

Озонолиз 1,3-диенов протекает по обычной для алкенов схеме [c.352]

Озонолиз алкенов (см. раздел 2.1.3.1). [c.343]

Озонолиз алкенов 0-46 Окисление ВЧ 2.7.1 [c.681]

Если установлено, что неизвестное соединение представляет собой алкен, то его можно идентифицировать как ранее описанный алкен на основании его физических свойств, включая ИК-спектр и молекулярный вес. Доказательство структуры нового соединения лучше завершить его расщеплением озонолизом или окислением перманганатом с последующей идентификацией образовавшихся фрагментов (разд. 6.22). [c.206]

На практике в настоящее время окислительное расщепление алкенов чаще всего проводят в присутствии более избирательно действующего окислителя - озона. Этот процесс, называемый озонолизом, состоит из двух последовательных превращений [c.283]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Озонолиз алкенов НК С = СНН" КК СО + ГСНО (разд. 2.2.3.5 и 5.2.10). [c.572]

Два изомерных алкена jHu при каталитическом гидрировании дают только циклооктан, и при озонолизе оба превращаются в один и тот же диальдегид 8H14O2. Какова структура алкенов Какие продукты должны образоваться при гидроксилировании под действием раствора перманганата калия [c.233]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

Позднее [428] показано, что неудачная попытка Криги обнаружить перекрестные озониды в продуктах озонолиза гептена-3 объясняется скорее всего низкой концентрацией алкена в этих экспериментах. Обычно концентрации алкенов при озонолизе таковы, что основным продуктом реакции является нормальный озонид несимметрично замещенного алкена. Изучение зависимости отнощения выхода нормальных озонидов к выходу перекрестных озонидов от концентрации алкена показало, что при разбавлении выход перекрестных озонидов снижается [428] (см. также работу [428а]). [c.389]

Напии)ите структурные формулы алкенов, которые при озонолизе дают [c.670]

При образовании из карбонилоксидов (т.е. в условиях газофазного озонолиза алкенов) диоксираны 2а-в обладают излишком энергии -180 кДж/моль, которого достаточно для разрыва 0—0-связи и преодоления активационного барьера на пути к бирадикалу За—в. По этой причине синтез и идентификация диоксиранов при озонолизе алкенов маловероятны, по крайней мере при температурах выше 200 К. [c.187]

Таким образом, тетразамещенный нри двойной связи алкен ири озонолизе и последующем восстановительном разложении образует два кетона, тогда как тризамещенный алкен дает кетон и альдегид. Днзамещенный симметричный алкен при озонолизе образует два альдегида, а алкены с концевой двойной связью -ф ормальд егнд [c.455]

Озониды представляют собой маслообразные жидкости, легко взрывающиеся. Их не выделяют, а подвергают гидролитическому воздействию воды. Реакция озонолиза используется для определения местоположения двойной связи в углеродной цепи. Это легко сделать после идентификации и количественного определения кетонов и альдегидов, образующихся в ходе озонолиза. Этот способ окислительного расщепления алкенов хорош тем, что в отличие от других окислителей он не дает побочных хфодуктов. [c.247]

В заключение этого раздела на примере озонолиза алкенов в неполярных растворителях рассмотрим эффекты клетки растворителя в ион-молекулярных реакциях рекомбинации [739, 740]. Согласно механизму озонолиза, предложенному Криги [424], из несимметрично замещенных алкенов в результате разложения первоначально образующегося неустойчивого первичного озонида должны возникнуть два цвиттерионных и два карбонильных соединения по схеме (5.169). Если рекомбинация цвиттерионных и карбонильных интермедиатов равновероятна в любом их сочетании и если не существует предпочтительного пути расщепления первичного озонида, а эффекты клетки растворителя отсутствуют, то три конечных продукта реакции, озо-ниды А, В и С, должны образовываться в отнощениях 1 2 1. Экспериментально найденные выходы озонидов отличаются от величин, предсказываемых законами статистики, причем выход симметричных перекрестных озонидов был ниже теоретического и в случае пентена-2 [425], и в случае гексена-2 [426]. Отсюда следует, что реакция рекомбинации частично осуществляется в клетке растворителя. При повыщении начальной концентрации алкена выходы нормальных и перекрестных озо- [c.388]

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]

В отличие от неполярных углеводородов в полярных растворителях (например, в дихлорметане или этилацетате) были обнаружены лишь небольщие эффекты клетки растворителя [739, 740]. Повышение полярности растворителя приводит к росту выхода перекрестных озонидов из несимметричных алкенов. Очевидно, более полярная среда ускоряет отдаление друг от друга карбонилоксидного и карбонильного интермедиатов, что и обеспечивает большую степень их независимости в последующих реакциях. Кроме того, в отличие от реакций в неполярных растворителях повышение температуры в полярных средах не сказывается на отношении выходов озонидов, что также обусловлено небольшим вкладом эффектов клетки растворителя. Найдено, что в полярных растворителях, например в СНгРг, при озонолизе смеси эквимолярных количеств этилена и тетрадейте- [c.389]

В главе 5 рассматривалось несколько альтернативных вариантов окислительной деструкции алкенов в результате озонолиза. Алкены могут также подвергаться окислительной деструкции в результате син- или д /я -гидроксилирования до 1,2-диолов и последующего окислительного расщепления вицинальных диолов. Существуют два классических метода окислительного расщепления 1,2-диолов и полиолов с помощью парайодной кислоты НзЮб и ее солей (Л.Малапрад, 1928 г.), а также тетраацетатом свинца РЬ(ООССНз)4 (Р.Криге, 1931 г.) [c.290]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология