Алюминийорганические соединени в реакции алкилирования

При взаимодействии с галоидными соединениями многих металлов и металлоидов алюминийорганические соединения обменивают радикалы на галоид, образуя, в зависимости от соотношения между реагентами и условий проведения реакции, полностью или частично алкилированные производные этих элементов. Известны и обратные переходы, т. е. получение алкил(арил)алюминий-галогенидов при взаимодействии металлалкилов с галоидным алюминием. [c.230]

Взаимодействие между компонентами гетерогенных катализаторов проходит через ряд последовательно-параллельных стадий. Сразу же после смешения компонентов происходит адсорбция алюминийорганического соединения на поверхности треххлористого титана, после чего протекают реакции алкилирования перевод- [c.14]

В связи с этим можно заключить, что активация каталитических систем, состоящих из окислов ванадия (а также окислов титана) или хрома на алюмосиликатных носителях, при помощи алюминийорганических соединений [409], очевидно, обусловлена реакциями алкилирования связей Ме=0 с образованием металло- [c.92]

Поскольку одни из синтетических методов делают доступными лишь алкилалюминийгалогениды той или другой степени алкилирования (арилирования), а другие — главным образом полные алюминийорганические соединения, то важны, с методической точки зрения, реакции перехода от алюминийорганических соединений низших степеней алкилирования (арилирования) к высшим (симметризация) и обратные реакции перехода от высших — к низшим. [c.288]

Обратные переходы совершаются при реакции более алкилированных (арилированных) алюминийорганических соединений с галоидным алюминием. [c.288]

Алюминийорганические соединения всех степеней алкилирования реагируют с галогенидами непереходных металлов, образуя металлоорганические соединения. Реакции эти могут в будущем, благодаря доступности алюминийорганических соединений, получить большое значение. [c.289]

РЕАКЦИИ ПЕРЕХОДА МЕЖДУ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ РАЗНОЙ СТЕПЕНИ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.337]

На возможность взаимодействия ароматических углеводородов с алюминийорганическими соединениями указывали Николеску с сотрудниками [84], которые показали, что этилалюминийсесквн-бромид является эффективным катализатором реакции алкилирования ароматических углеводородов циклогексеном. По-видимому, возможно также и взаимодействие алкилалюминийгалогенидов с нафталином [85] [c.20]

Таким путем можно очень легко получать диалкилалюминий-бромиды и иодиды. Получение же диалкилалюминийхлорида протекает несколько отличным путем в связи с плохой растворимостью треххлористого алюминия в углеводородах. Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым алюминием является частным случаем перехода от более алкилированных алюминийорганических соединений к менее алкилированным путем действия на них алкила-тов или галогенидов алюминия. Несмотря на кажущуюся простоту этой реакции, взаимодействие алюминийтриалкилов с А1С1д или [c.51]

Алкилирование германия с помощью алюминийорганических соединений пока не описано известно, однако, кое-что об алкилировании олова. Если смешать ЗпСЦ с каким-либо триалкилалюминием, то получится довольно сложная равновесная смесь, содержащая все возможные отдельные соединения. Здесь довольно отчетливо реализуется случай (2), описанный при объяснении уравнения (92). Можно написать ряд различных реакций между ЗпСЬ и алюминийорганическим соединением, например [c.292]

В данной главе показано, что алюминийорганические соединения являются удобными реагентами для получения алкильных производных других элементов с помощью процессов алкилирования. Все полученные типы алкилпроизводных были уже известны при применении в качестве алкилирующих агентов триалкилалюминиев было открыто только одно совершенно новое соединение (или группа соединений). Это соединение — монометилтитантрихлорид (и его очень нестойкие гомологи) — получается реакцией, которую открыли Берман и Бестиан в лаборатории фирмы Фарбверке Хёхст [c.296]

Алюминийорганические соединения претерпели судьбу многих органических веществ. Впервые полученные в 1859 г. В. Валлахом, они вследствие сложности строения и опасности работы с ними до 40-х годов нашего века служили только предметом ограниченных исследований. Однако открытие К. Циглером (1956 г.) реакции полимеризации этилена при помощи комплексных металлоорганических катализаторов, составной частью которых является триэтилалюминий, стимулировало быстрое развитие химии алюминийорганических соединений области их практического применения непрерывно расширяются. Алюминийорганические соединения применяются а) в качестве катализаторов при получении полиэтилена низкого давления и полимеризации пропилена, 1,3-бутадиена, изопрена при осуществлении многочисленных реакций гидрирования, алкилирования, крекинга б) при синтезе различных органических соединений — углеводородов, спиртов, алкильных производных эле-ментоорганических соединений. [c.353]

Алюминийорганические соединения, в частности алкилалюмк-нийгалогениды, могут быть использованы в качестве катализаторов при разнообразных реакциях органического синтеза, например для реакций гидрирования [310], крекинга [311], изомеризации [311], алкилирования и деалкилирования углеводородов [311, 318], для реакции Фриделя—Крафтса [312, 313], для реакции перераспределения радикалов между элементоорганически-ми соединениями [314] и др. [c.244]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Использование соединения переходного металла, содержащего группы, которые, переходя при реакции алкилирования в состав алюминийорганического соединения, понижают его кислотность. Это имеет место в системах с тетраалкоксидами титана, предложенных Ямадзаки с сотр. [1 - [c.201]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

Реакции перехода от менее алкилированных соединений к более алкилированным. Обратная серия реакций — переход от соединений типа RAlXj или R2AIX к полным алюминийорганическим соединениям — может быть осуществлена одним из трех методов [c.339]

Взаимодействие триалкилалюминиев с треххлористым фосфором приводит к образованию продуктов всех трех степеней алкилирования P I3 RP Ia, RaP l, R3P, в зависимости от способа проведения реакции и соотношения исходных веществ [103, 113]. Следует, однако, отметить, что даже в избытке триэтилалюминия триэтилфосфин образуется с выходом—30% и значительная часть алюминийорганического соединения сохраняется [ИЗ]. [c.351]

Известно, что в реакции восстановительного алкилирования диоксоланового цикла реактивами Гриньяра объем алкильных групп в последних, как правило, не отражается на ходе реакции. Нами установлено, что в отличие от магнийорганических соединений, активность алюминийорганических реагентов в реакциях с циклическими ацеталями резко снижается с увеличением объема их углеводородных радикалов. Так, ТЭА оказался более реакционноспособным, чем ТИБА, и при взаимодействии с ацеталями 1, 2, 18 в эквимольном соотношении в присутствии Zr U при комнатной температуре образует продукты восстановительного алкилирования 23, 24, 25 с выходами, близкими к количественным. [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминийорганические соединени в реакции алкилирования: [c.54] [c.28] [c.178] [c.124] [c.289] [c.294] [c.39] [c.81] [c.273] [c.29] [c.76] [c.257] [c.337] [c.74] [c.106] [c.172] [c.145] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология