Тетракарбонил никеля синтез

Приняв за исходное вещество 2-бутен, напишите уравнения реакций получения метилэтилуксусной кислоты следующими способами 1) действием оксида углерода (II) и воды в присутствии тетракарбонила никеля (синтез Реппе), 2) через нитрил, 3) с применением реактива Гриньяра. [c.66]

Первой стереоселективной реакцией на комплексе никеля был синтез акриловых эфиров из ацетилена и спиртов с участием тетракарбонила никеля [2]. В случае замещенных ацетиленов было найдено [3], что в этой реакции образуются преимущественно 1 с-продукты. [c.252]

Простейшим примером такого синтеза является реакция хлористого аллила с ацетиленом и окисью углерода в метаноле в присутствии тетракарбонила никеля при [c.253]

Нами были изучены три каталитические системы скелетный никель — тиомочевина, хлористый никель — цинковая пыль — тиомочевина, тетракарбонил никеля. Наибольший выход был получен при использовании системы — скелетный никель — тиомочевина, поэтому этот катализатор применялся нами для последующих синтезов метиловых эфиров 2,5-диеновых кислот с числом углеродных атомов Се— ig. [c.41]

Синтез органических соединений из окиси углерода и водорода является гетерогенной каталитической реакцией. В качестве катализаторов применяются металлы и окислы металлов (см. табл. 23). Никелевые катализаторы применяются при давлениях, близких к атмосферному, так как при высоких давлениях они быстро разрушаются вследствие образования тетракарбонила никеля Ni( 6)4. Кобальтовые и железные катализаторы при давлениях до 20 ат почти не образуют карбонилов. Рутений при атмосферном давлении обладает малой каталитической активностью, но с повышением давления его активность возрастает. [c.148]

Синтез тетракарбонила никеля [c.45]

Промышленное получение тетракарбонила никеля N1(00)4, так же как и получение пентакарбонила железа, основано на синтезе его из элементарного никеля и окиси углерода. При этом существуют два принципиально различных варианта. Первый из них почти полностью аналогичен синтезу карбонила железа — процесс ведется при давлении окиси углерода 200 ат и температуре 180—250°С. Второй вариант, разработанный Л. Мондом, отличается от первого тем, что никельсодержащее сырье предварительно восстанавливают водяным газом, обогащенным водородом, при 350—400 °С, а затем направляют на стадию синтеза. Благодаря отсутствию окислов синтез ведется при атмосферном давлении и низких температурах 50—60 °С . [c.46]

Получаемый при синтезе технический тетракарбонил никеля является достаточно чистым химическим соединением, содержащим лишь следы некоторых элементов, сопутствующих никелю. [c.46]

Таблица П. Состав железо-никелевых металлургических полупродуктов, используемых для синтеза тетракарбонила никеля при 200° С и 150 ат

Рис. 10. Схема синтеза тетракарбонила никеля при атмосферном давлении по Монду

Рис. 13. Схема синтеза тетракарбонила никеля при высоком давлении

Принципиальная схема синтеза тетракарбонила никеля при высоком давлении приведена на рис. 13. Поскольку в исходном сырье содержатся примеси железа, последнее при обработке окисью углерода превращается в пентакарбонил железа, являющийся не- [c.50]

В последние годы появились сообщения о некоторых модификациях процесса синтеза тетракарбонила никеля. [c.51]

Уксусную кислоту получают также из метилового спирта оксо-синтезом в присутствии тетракарбонила никеля N (00) 4 [c.227]

Карбонилы получают непосредственным взаимодействием порошкообразных металлов и монооксида углерода. Тетракарбонил никеля образуется уже в обычных условиях, для синтеза других необходимы повышенные температура и давление [c.489]

Представляет интерес метод получения акриловой кислоты и ее производных, в том числе этилакрилата (и метилметакрилата), путем конденсации ацетилена с окисью углерода (Реппе, 1944 г.). Источником окиси углерода в этих синтезах является тетракарбонил никеля N 1(С0)4 в присутствии концентрированных кислот. [c.466]

Акриловую кислоту можно получить непосредственно из ацетилена, окиси углерода и воды (синтез Реппе). Окись углерода получается из тетракарбонила никеля, растворенного в соляной кислоте [9] [c.327]

Еще в 1948 г. сообщалось о превращении аллилхлорида в диаллил (1,5-гексадиен) под действием карбонила никеля [2]. Последующие работы Кори показали, что реакция носит общий характер. Было разработано несколько удобных методов синтеза, но из-за летучести тетракарбонила никеля (т. кип. 43 ""С) и его токсичности они мало использовались. Для реакции сочетания требуются координирующие растворители, такие, как ДМФА, ГМФТА или N-метилпирролидон реакция легко проте- [c.212]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

НИКЕЛЯ ТЕТРАКАРБОНИЛ Ni( O)4, tn. —19,3 °С, IK n 42,3 С, > 180 -С раств. в воде (0,018%), сп., эф., бензоле, хлороформе медленно окисл. на воздухе пары в присут. воздуха взрывоопасны. Получ. действием СО на свежеосажденный Ni прн 50—80 °С. Примен. для получ. компактного или порошкообразного Ni высокой чистоты для нанесения пленок Ni на металлы, пластмассы, керамику кат. в орг. синтезе. ПДК 0,0005 мг/м . [c.379]

В последнее время Н. Ф. Михайловой совместно с А. Я. Кипнисом и А. А. Равделем было проведено изучение кинетики процессов синтеза тетракарбонила никеля и пентакарбонила железа [60]. В этой работе был исполь- [c.45]

Пентакарбонил железа, получаемый при синтезе, является довольно сильным ядом, действующим на центральную нервную систему человека и животных, на их органы дыхания и слизистые оболочки. При вдыхании его паров появляется головная боль, головокружение, тошнота, рвота и в тяжелых случаях потеря сознания. Проникая через ткани легких в кровь, неразложившаяся часть паров Ре(СО)а производит необратимые разрушения в тканях и печени. При сильной интоксикации Ре(С0)5 вызывает отек легких, который развивается в результате взаимодействия выделяющейся чрезвычайно активной окиси углерода с гемоглобином крови с образованием кар-бооксигемоглобина. Кроме того, пары Ре(С0)5 непосредственно поражают легочные ткани. При неосторожном обращении с пентакарбонилом железа возможны смертельные отравления [120]. По мнению ряда ученых [121], токсическое действие пентакарбонила железа на организм человека очень сходно с действием канцерогенного тетракарбонила никеля, для которого Московским институтом гигиены труда и профзаболеваний им. Обуха рекомендована предельно допустимая норма 0,00001 жг/л. Например, Троут, много лет изучавший карбонильные соединения металлов, пишет объяснения токсического действия, которые относятся к тетракарбонилу никеля, могут служить с некоторыми модификациями для описания физиологического эффекта пентакарбонила железа [121]. Физиологическое действие пентакарбонила железа на организм человека гораздо сложнее, чем воздействие чистой окиси углерода. [c.163]

Карбонилы никеля. Важнейший из них Ni (СО), — тетракарбонил (греч. tetra — четыре). Это бесцветная жидкость, растворимая в бензоле и эфире пл- = —19,3° С, /кип- = 43° С. При температуре 180° С распадается с выделением чистого металла. Тетракарбонил никеля используется для получения чистого никеля и его покрытий на других металлах, в органическом синтезе применяют в качестве катализатора. [c.506]

Первые успехи в области синтеза карбонилов относятся к получению карбонилов металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева, поскольку в 1890—91 гг. Мондом, Вертело и Лангером были открыты легколетучие тетракарбонил никеля и пентакарбо нил железа. Вскоре после этого в Англии и в Германии были созданы крупнотоннажные производства порошков никеля, железа и окиси железа. В России А. А. Жуков в 1907 г. впервые предложил использовать тетракарбонил никеля в качестве катализатора процессов гидрогенизации растительных масел с целью переработки их в твердые жиры. В 1926 г. Жоб и Кэссель синтезировали гексакарбонил хрома, а позже были получены гексакарбонилы молибдена и вольфрама, а также ряд других карбонилов. Появились исследования, посвященные синтезу карбонильных соединений, в которых лиганды СО замещаются частично или полностью. [c.7]

Высокой избирате.чьностью отличаются реакции образования карбонилов металлов, которые нагали широкое применение для получения высокочистых металлов. При использовании в качестве исходного материала железосодержащего сырья с высоким содержанием различных примесей селективность синтеза карбонила железа позволяет практически полностью избавиться от таких примесей, как 8, Р, Мп, Аз, Си [9]. Получающийся карбонил железа содержит в качестве примесей карбонилы других металлов. Например, содержание никеля в пентакарбониле железа составляет - 1-10" %. Упругость пара тетракарбонила никеля в несколько раз выше упругости пара пентакарбонила железа, что позволяет отдувкой инертным газом при 40—60 С с последующей перегонкой пентакарбонила железа снизить содержание никеля до 1-10" —2-10 % [91. [c.102]

Что же касается катализатора, то, с одной стороны, ему приписывают фу1П1цин переносчика окиси углерода, а с другой—роль агента, образующего с олефином и окисью углерода комплекс, через посредство которого пропсход1гг соединение этих веществ [545а] и после чего лишь следует реакция с актииным водородом. Катализатор, тетракарбонил никеля, образуется обычно в ходе самого синтеза из других соединений никеля, например, [c.116]

Синтез карбоновых кислот проводят в принципе двумя способами. По первому из них процесс ведут в газовой фазе при стехиометрическом соотно-прзнии олефина и ката.яизатора, в качестве которого чаще всего применяют тетракарбонил никеля по второму — процесс ведут в жидкой фазе в присутствии 1—2% катализатора, поскольку в процессе синтеза он все время регенерируется. Первый способ требует температуры 160—170 во втором — оптимальная температура находится в пределах 180—300° и давление —100—200 атм. Для второго способа характерен более высокий выход кислот. В обоих случаях синтез проводят в автоклаве, внутренняя поверхность которого футерована медью или, лучше всего, серебром. [c.118]

Масштабы производства собственно акриловой кислоты гораздо меньше масштабов производства ее эфиров. Прямой синтез этого мономера из аце-тиле [а, окиси углерода и воды в присутствии тетракарбонила никеля или других его соединений и солей (см. стр. 398) используют относительно редко. Чаще всего исходят из метилакрилата, который подвергают переэтерифика-ции муравьино кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты [1868] (см. стр. 441). Согласно другому способу, этиленциангидрин подвергают омылению с одновременной дегидратацией (см. стр. 395) с помощью умеренно разбавлеиной серной кислоты при температуре 175°. Реакционную смесь нагревают, вводя в нее острый нар в количестве, достаточном для того, чтобы отгоняющаяся фракция представляла собой 50%-ный водный раствор [c.400]

Несмеяновым, Исаевой и сотр. [21] предложена замена ядовитого тетракарбонила никеля в синтезе DQaNi на бмс-л-аллилникель [c.12]

Интересным методом синтеза сорбиновой кислоты является конденсация хлористого аллила СН2=СН-СН2С1, окнси углерода и ацетилена под действием тетракарбонила никеля [508, 309]. [c.62]

Получение. Прямой синтез акриловой кислоты из ацетилена, окис углерода и воды в присутствии тетракарбонила никеля применяют редко Чаще подвергают метилметакрилат переэтерификации муравьиной кисло той в присутствии концентрированной Н2504 (так как ее эфиры в этом слу чае имеют низкие температуры кипения и легко отгоняются непосредственн при переэтерификации, сдвигая равновесие в нужном направлении) [c.37]

Наибольшее техпич. значение имеют карбонилы никеля, кобальта и железа. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся нри их термич. разложенпи. Напр., извлечение никеля из руд в виде тетракарбонила позволяет очистить его от примесей других металлов, а также серы и пр. Термпч. разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлич. покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбонилы железа, кобальта и никеля (особенно последнего) нрименяют в качестве катализаторов важнейших химич. процессов. Их используют при синтезе карбоновых к-т и их производных из олефинов акриловых к-т и их производных из ацетилена [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология