замещенных виниловых эфиров

Другой путь переработки олефинов основан на превращениях бета-хлорэфиров. Как показано нами, бета-хлорэфиры в известных условиях легко отщепляют хлористый водород с образованием замещенных виниловых эфиров Последние при гидролизе с почти количественным выходом образуют соответствующие кетоны [c.31]

Металлический натрий на метиловый и бутиловый эфиры хлоргидрина пентена-1 действует лишь при нагревании до 60—70° С. При действии меди на -хлорэфир в течение 3 ч при температуре кипения эфира никаких изменений не произошло. При проведении реакции под давлением 10—40 атм и температуре 177—300° С происходит отщепление НС1. В таких условиях превращение -хлорэфира достигает 86—96%. Основными продуктами реакции были виниловый эфир, метилпропилкетон и высококипящие фракции — продукты уплотнения замещенного винилового эфира. Предполагается [97], что в присутствии меди происходит следующее. Вна- [c.182]

Галоидэфиры применяются в органическом синтезе значительно меньше, чем а-галоидэфиры. С помощью -галоидэфиров синтезируют замещенные виниловые эфиры и диоксаны. [c.185]

Таким же способом из 1-алкинов R—С=СН могут быть получены различные замещенные виниловые эфиры R—СН == СН—0R. [c.354]

При сопоставлении констант скорости гидролиза замещенных виниловых эфиров с постоянными Тафта обнаружены отклонения от линейной зависимости полярных энергий, которые можно использовать для количественной оценки вклада полярного сопряжения в переходное состояние [25]. Нами впервые исследована кинетика кислотно-каталитического присоединения спиртов к виниловом эфирам [26]. Обнаружено резкое изменение величины кинетического изотопного эффекта среды с температурой. Из анализа параметров активации и соотношений диссоциированной и не диссоциированной форм катализатора следует, что в обычном спирте реализуется преимущественно специфический протонный катализ, в то время как в дейтерированной среде превалирует катализ недиссоциированными ионными парами. Низкая энтальпия активации и сильно отрицательная энтропия переходного состояния (Л = 26 кал моль-град) для реакции в тяжеловодородной среде свидетельствуют о циклическом строении активного комплекса. [c.19]

Замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты [c.309]

Замещенные виниловые эфиры фосфорной кислоты [c.309]

Заметное влияние на течение реакции оказывает также строение второго компонента — винилового эфира. Правда, активность различных а- и р-замещенных винилалкиловых эфиров (например, р-метилвинилового , (З-этилвинилового 2, р-этил- -бутилвинилового , а-метилвинилового и др.) практически не отличается от активности винилэтилового эфира, и для дости-н<ения максимального выхода первичных продуктов при реакции замещенных виниловых эфиров с предельными ацеталями [c.238]

Недавно опубликован американский патент (без описания эксперимента) о методе получения виниловых и замещенных виниловых эфиров фосфорных кислот при обработке последних ацетиленом или его производными в присутствии солей ртути [177]. [c.35]

В настоящее время нас интересуют не только способы получения, но и свойства алкилзамещенных простых виниловых эфиров и, в частности, их устойчивость, так как предполагаемый в приведенных выше работах Фаворского легкий распад замещенных виниловых эфиров в то время не был экспериментально обоснован из-за отсутствия способов получения таких эфиров. [c.22]

При действии спиртовой щелочи на -иодэфиры происходит быстрое отщепление HI с образованием замещенного винилового эфира [3], который мгновенно омыляется разбавленными минеральными кислотами до кетона [c.177]

Нам удалось выделить винилфосфиты из комплекса, разрушая его еероводородом в присутствии пиридина или триэтиламина. Этим путем получены замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты (табл. 5). [c.308]

Наконец, в 1957—1958 гг. Ислер с сотрудниками" к И. Н. Назаров с сотрудникам показали, что три реакции аще-талей с а-замещенными виниловыми эфирами образуются кета- [c.233]

Интересно отметить, что при использовании для реакции наращивания 2,9-диэтокси-3,8-диметилдекатетрае1Н-1,3,7,9-ина-5, т. е. дифункциональното диенового эфира, последний реагирует, как обычный а-замещенный виниловый эфир [c.244]

Углеводороды ряда ацетилена, обладающие исключительной реакционноспособностью, являются исходными веществами для синтеза многих классов соединений—предельных альдегидов или кетонов, я-дикетонов, ацеталей, замещенных виниловых эфиров, ацетиленовых спиртов, кислот и их эфиров и т.д. Некоторые из этих синтезов осуществляются и в технике так, например, в производстве синтетических душистых веществ из гептина-1 синтезируют этиловый эфир гептинкарбоновой кислоты. Алкины изостроения находят применение и для получения некоторых труднодоступных алканов изостроения, атакже алкенов с определенным положением двойной связи и с определенной пространственной конфигурацией цис или транс). Возможность синтеза алканов п алкенов указанного строения имеет в свою очередь важное значение для исследователей, работающих в области химии и переработки нефти. [c.9]

Исагулянц В.И. Максимова И.О. Изучение активности хлора в f -хдорэфирах и новый способ получения а-замещенных виниловых эфиров и ароматических кетоно(в. -Журн.прикллимии, 1957, т.ЗО, 5, с.775-781. [c.120]

Выходы ацеталей при эквимолярном соотношении компонентов и проведении реакции в присутствии эфирата трехфтористого бора составляют 50—80% в зависимости от природы реагирующих соединений [722]. р-Замещенные виниловые эфиры ( -метил- [720, [c.95]

Очень интересные сведения выяснились при детальном изучении взаимодействия а-галоидкарбонильных соединений с эфирами кислот трех-валентного фосфора. Подробно эта реакция разбирается ниже (см. стр. 38—41) здесь мы только укажем, что впервые Перковым и сотрудниками [158—160], а затем и рядом других исследователей [161—173] было показано, что взаимодействие а-галоидкарбонильных соединений с триалкил-фосфитами может протекать не только по классической схеме арбузовской перегруппировки, но и иным путем, давая виниловые и замещенные виниловые эфиры диалкилфосфорпых кислот [c.34]

И. Ф. Луценко и М. Кирилловым при изучении реакции пятихлористого фосфора со сложными эфирами эполов открыта внутримолекулярная перегруппировка, которая проходит в мягких условиях и позволила получить ряд новых типов фосфорорганических соединений с функциональными группами [432]. И. Ф. Луценко с сотрудниками разработали методы синтеза виниловых и замещенных виниловых эфиров кислот трех- и пятивалентного фосфора [433]. Полные виниловые или замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты дают с галогенами квазифосфопиевые соединения, в мягких условиях претерпевающие аномальную арбузовскую перегруппировку с выделением ацетилена или его гомологов [434]. [c.143]

Вейсермел и Ледерер [117,131,133] и другие авторы [132, 134] установили, что действие /прет-бутилгипохлорита на замещенные виниловые эфиры [c.45]

Каталитическое дегидрохлорирование функционально замещенных монохлоралканов почти не описано. Известно, что металлы Mg, u, Al при 170— 300° С в автоклавах под давлением катализируют дегидрохлорирование 1-хлор-2-метоксипентана до 2-метоксипентена-1, однако образующиеся хлориды металлов вызывают вторичные реакции гидролиза и полимеризации образующегося замещенного винилового эфира [327]. [c.476]

Изучались также конденсации тетрациклона с алифатическими и циклическими эфирами энолов, которые можно рассматривать в качестве - или а, -замещенных виниловых эфиров [455]. На примере ацетатов цитронел-лаленола, цитраленола и циклогексенола было установлено, что тетрациклон, как другие циклоны, с этими веществами в диеновую конденсацию не вступает [455, 458]. [c.333]

В отличие от этого а-замещенные виниловые эфиры с различными циклонами, такими как тетрациклон, ацециклон, вступают в диеновые конденсации по общему типу [459]. Образующиеся аддукты, как и в случае незамещенных виниловых эфиров, представляют собой неустойчивые вещества, которые уже в условиях опыта декарбонилируются с одновременным отщеплением спирта или кислоты (в зависимости от природы а-замещенного эфира) и превращаются в соответствующие ароматические углеводороды. Так, тетрациклон с а-метилвиниловым эфиром уксусной кислоты в качестве конечного продукта реакции дает 1-метил-2,3,4,5-тетрафенилбензол (LXXXV) с выходом около 90% [459]. [c.333]

Одновременно в литературе совершенно отсутствуют указания о возможном механизме гидролиза простых виниловых эфиров. Гидролиз замещенных виниловых эфиров впервые изучал Эльтеков [36] [c.768]

Как в этом, так и в дальнейших своих исследованиях А. П. Эльтеков [4] показал, что легко осуществляемый гидролиз перечисленных непредельных эфиров во всех случаях протекает по единой схеме и приводит к образованию альдегидов. Схема гидролитического распада перечисленных а,р-непредельных или соответствующих замещенных виниловых эфиров такова [c.7]

Что касается замещенных виниловых эфиров (II), то для их синтеза требуются соответствующие однозамещенные ацетиленовые углеводороды, и, наконец, соединения (III) могут быть получены лишь более сложными путями, так как дизамещенные ацетиленовые углеводороды,ввиду отсутствия в их составе подвижного ацетиленового атома водорода, не реагируют со спиртами в указанных условиях. [c.14]