Оксисульфокислоты

Бисульфитные соединения альдегидов и кетонов. Лишь сравнительно недавно выяснилось, что бисульфитные соединения альдегидов и кетонов следует считать производными оксисульфокислот, а не сернистой кислоты, и поэтому во многих руководствах до сих пор не указывается для них определенного строения. [c.140]

Реакция с бисульфитом натрия. Альдегиды и алифатические метилкетоны реагируют с бисульфитом натрия с образованием хорошо кристаллизующихся бисульфитных соединений, которые являются натриевыми солями а-оксисульфокислот [c.251]

В настоящее время имеются вполне убедительные данные, несомненно доказывающие, что бисульфитные соединения имеют строение оксисульфокислот. [c.143]

По другому объяснению механизма реакции, первой стадией процесса является окисление углеводорода в олефин. Присоединение серного ангидрида к продукту окисления дало бы кислый сульфат оксисульфокислоты [c.106]

Физические свойства солей оксисульфокислот согласуются с их строением. Спектр поглош ения этих соединений содержит полосу с длиной волны 4992 А, характерную для сульфокислот [222] и отличную от полосы ноглош ения солей сернистой кислоты. Растворы свободных кислот обнаруживают высокую электропроводность, указывающую на присутствие типичных сульфокислот [222, 223]. [c.144]

При взаимодействии -оксисульфокислот с цианистыми солями щелочных металлов сульфогруппа легко обменивается на циан [c.145]

При исследовании физиологических свойств солей оксисульфокислот найдено, что химически наиболее устойчивый член ряда, полученный из формальдегида, является наименее ядовитым и что производное -глюкозы имеет сравнительно высокую активность. Повидимому, соединение, наиболее легко диссоциирующее с образованием сульфита, является наиболее токсичным [233]. [c.145]

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Бензолдисульфокислоты (см. также стр. 233). Показано, что можно отщепить от -бензолдисульфокислоты одну сульфогруппу, не затрагивая другой [2686]. При нагревании калиевой соли кислоты с 2 или 3 весовыми частями едкого кали и небольшим количеством воды в течение 1 часа при 170—180° образуется соль оксисульфокислоты. С 10%-ным водным раствором едкого натра при 250° через 30 час. выход оксисульфокислоты [232] составляет 78%. Таким образом, в этих условиях требуется значительно более высокая температура. Выделение указанного продукта реакции представляет некоторые трудности, так как его растворимость близка к растворимости неорганических солей, содержащихся в растворе после нейтрализации реакционной смеси. Значительно раньше обнаружено [295], что сплавление дисульфокислоты с избытком едкого натра при 270° или при более высокой температуре приводит к образованию резорцина. Можно указать два способа проведения этой реакции. В одном запатентованном способе [296] на каждую сульфогруппу берут 2—2,5 моля едкого натра и сплавление проводят в тонком слое на поверхности металлических листов при 300—425°. При работе в обычной аппаратуре без мешалки необходимо брать 7 молей щелочи на 1 моль натриевой соли бензолдисульфокислоты, а с мешалкой достаточно 5 молей щелочи. Наилучшие результаты получаются, если поддерживать температуру сначала около 300—310°, а затем поднять ее до 318— 320° [297]. Для выделения резорцина экстрагируют подкисленный плав смесью эфира и бензола. [c.238]

Продукты присоединения бисульфита в настоящее время относят к а-оксисульфокислотам. [c.202]

Реакция с бисульфитом натрия (см. стр. 251). Определение основано на том, что бисульфит натрия окисляется иодом, в то время как образующиеся из карбонильных соединений соли а-оксисульфокислот иодом не окисляются [c.256]

Сульфирование алифатических углеводородов, как уже упоминалось, обычно проводится при помощи трехокиси серы. В этих условиях, кроме сульфокислот, образуется довольно значительное количество продуктов окисления—главным образом оксисульфокислот [c.250]

Полибромсоединения значительно отличаются друг от друга своим отношением к солям сернистой кислоты. Бромистый этилен и 1,2,3-трибромнропан дают соли соответствующих сульфокислот, из 2,3-дибромбутана получается смесь изомерных оксисульфокислот, тогда как соединения, содержащие галоид у третичного углеродного атома, образуют ненасыщенные кислоты. Поведение других ди- и трибромзамещенных соединений представляет большой интерес. [c.195]

Сульфохлорированием определенных галоидалкилов получают хлор-сульфохлориды, которые при омылении дают оксисульфокислоты, переходящие нри нагреве (сопровождающемся отщеплением воды) в сультоны [c.141]

В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот) [c.327]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

Соли оксиаминосульфокислот и их производные рассматриваются в разделе оксисульфокислот. [c.140]

Получение изэтионовой кислоты. Наиболее давно известной и наиболее полно исследованной оксисульфокислотой является первый член ряда р-оксикислот, называемый обычно изэтиодо-вой кислотой. В последние годы это соединение вновь стало привлекать внимание в связи с тем, что некоторые из его производных находят применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. [c.145]

Различные прочие оксисульфокислоты. Известен [2566] ряд гомологов,, и аналогов изэтионовой кислоты. Так, например, взаимодействием сернистокислого аммония с изобутипенбромгид- [c.148]

Олефины, содержащие двойную связь в конце цепи, реагируют с диоксансульфотриоксидом, образуя высшие гомологи ангидрида этионовой кислоты, которые легко гидролизуются в оксисульфокислоты [257] [c.149]

В патентной литературе описаны простые и сложные эфиры дпоксисульфокислот. При сульфировании ненасыщенных простых эфиров [268], повидимому, образуются соли оксисульфокислот, получающиеся также взаимодействием сернистокислого натрия с простыми эфирами, синтезированными присоединением эпи-хлоргидрина [269] к спиртам пли фенолам [c.150]

При сплавлении с едким кали [298] -камфор-р-сульфокислота превращается в а-камфоленовую кислоту. Восстановление натрием в спиртовой среде ведет к образовайию двух изомерных оксисульфокислот [299], одна из которых может быть дегидратирована в сультон. -Камфор-р-сульфамид под влиянием [c.155]

Еедения реакции сульфирования, всегда образуются примерно в равных количествах 2,6- и 2,7-дисульфокислоты [7776], а также следы 1,6- и 1,7-изомеров и оксисульфокислот. Образование ди-сульфокислот практически прекращается, когда концентрация серного ангидрида падает до 2—3%. В присутствии неорганических сульфатов образование дисульфокислот уменьшается, однако, в этом случае для введения только одной сульфогруппы требуется уже более высокая температура. В отсутствии катализатора образование 1-сульфокислоты никогда не превышает 2—3%. Изучение кинетики реакции сульфирования антрахинона [7836] показало, что энергия активации, в пределах ошибок опыта, не зависит от концентрации серной кислоты и составляет 39,5 ккал1моль. Имеются указания на то, что такое же значение имеет энергия активации газофазной реакции. [c.118]

При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 11 % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6-и 1,7-дисульфокислоты и оксисульфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места. [c.119]

Ряд примеров предпочтительного замещения хлора можно встретить и в хлорнафталинсульфокислотах [259], Так, например, при действии водного раствора едкого натра на 4- и 5-хло >-нафталин-1-сульфокислоты, 4-хлорнафталин-1,6-дисульфокисло у и на 4-хлорнафталин-1,3,6-трисульфокислоту при 200—250° образуются соответствующие оксисульфокислоты. [c.235]

ФенолдисульфоЕислоты. Реакции хлорфенолдисульфокислот рассмотрены выше в разделе, посвященном получению оксисульфокислот. Фено л-2,4-дисульфокислота [303] дает как с едким натром, так и с едким кали смесь пирокатехина и пирокатехин-4-сульфо-кислоты. При действии едкого кали на резорцин-4,6-дисульфокислоту [304а] получается небольшое количество флороглюцина,. главными же продуктами реакции являются резорцин и резорцин- [c.239]

Превращение нафталиндисульфокислот в диоксисоединения [349] протекает без перегруппировки, однако нафталин-1,3-дисуль- фокислота [350] и продукты ее замещения могут распасться на про--изводные толуиловой кислоты и уксусную кислоту или превратиться в триоксинафталин. Как и в бензольном ряду из нафталин-дисульфокислот можно удалить одну сульфогруппу и получить оксисульфокислоту, что, например, показано для нафталин- [c.243]

Лучшие результаты дает галогенирование неочищенных оксисульфокислот - в смеси нитробензола с H2S04. Таким способом получают 2,6-дихлорфенол или, 2,6-дибромфенол с выходом около 70%, 2-хлорфенол с выходом 72% и 2-бромфенод [452] с выходом 46,5%. [c.150]

Важный для препаративных целей метод, основанный на обмене кислора на серу, заключается во взаимодействии окисой алкенов с бисульфитом натрия f34i в результате чего образуются натриевые соля р-оксисульфокислот [343]- [c.594]

Из пента- и гексадеценов этим же путем получены соответствующие оксисульфокислоты, обладающие заметными эмульгирующими свойствами [c.253]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.58 , c.554 , c.594 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.458 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.103 , c.345 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.103 , c.345 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.255 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология