Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефины серной кислоты

    При обработке олефинов серной кислотой, охлаждаемой льдом, получают желтое масло, состоящее из вторичных и третичных спиртов. .  [c.180]

    Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]


    ПОГЛОЩЕНИЕ ОЛЕФИНОВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ (СЕРНОКИСЛОТНАЯ ГИДРАТАЦИЯ) [c.140]

    Способность олефинов к полимеризации следует тому же порядку, в каком они расположены по их склонности к образованию алкилсерных кислот, а именно этилен < пропилен < н-бутилены < изобутилен и другие третичные олефины. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного олефина существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить без того, чтобы не увеличилось образование полимеров, а в особо жестких условиях, чтобы не усилилась тенденция к осмолению и к выделению сернистого ангидрида. В табл. 34 указаны условия гидратации различных олефинов серной кислотой. Варьируя время реакции, можно дополнительно изменять эти условия. [c.140]

    Поглощение олефинов серной кислотой 141 [c.141]

    Центробежный насос, установленный на одном валу с электродвигателем, делает 2800 об/мин. Молярное соотношение олефинов серной кислоты примерно равно 1 12. Глубина сульфирования достигает 96—98%, температура сульфирования—20°. [c.81]

    Скорость поглощения олефина серной кислотой зависит от его строения и концентрации кислоты. [c.57]

    Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

    По простым этиленовым связям могут присоединяться различные кислоты, что используется, например, при гидратации олефинов серной кислотой — реакции, позволяющей в зависимости от условий выделить сложный ир серной кислоты или свободный спирт (в)  [c.262]

Таблица 12.1. Условия поглощения олефинов серной кислотой Таблица 12.1. Условия <a href="/info/1094859">поглощения олефинов серной</a> кислотой

    Ф для надлежащей скорости поглощения олефинов серной кислотой (первая стадия процесса) следует  [c.406]

    Алкилирование бензола олефинами Серная кислота, фосфорная кислота 1889 [c.414]

    Условия поглощения олефинов серной кислотой в стадии образования алкилсульфатов [5, 7] [c.336]

    Поскольку в первую очередь представлял интерес вопрос о продолжительности работы катализаторов, в качестве объекта циклизации были взяты доступные в больших количествах фракции синтетического бензина, получаемого из окиси угле- рода и водорода (синтин). В частности, наиболее подробно изучалась ароматизация гептановой и гептан-октановой фракций., В состав их входили н.-гептан, н.-октан и небольшое количество нормальных олефинов (в одном образце 7.4, а в другом 10.5%). Ни ароматических, ни циклических углеводородов эти фракции не содержали, что видно из их физических свойств и из свойств того продукта, который получался после удаления олефинов серной кислотой. [c.38]

    Поглощение олефинов серной кислотой рассматривается более подробно в главах 12,, 14, 16 и 49. [c.180]

    Абсорбенты 1204. Абсорбция олефинов серной кислотой различных концентраций 1205. Анализ газообразных ненасыщенных углеводородов бро-.мированием 1207. Специальные методы анализа различных ненасыщенных газообразных углеводородов 1209. [c.643]

    СУЛЬФИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ [c.1112]

    АБСОРБЦИЯ ОЛЕФИНОВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ РАЗЛИЧНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ [c.1205]

    Отметим, что удаление олефинов серной кислотой имеет тот недостаток, что после прохождения олефинов через поглотитель в течение 1—2 ч непрерывно выделяются небольшие количества легких углеводородов (3— 6% от содержания олефинов), которые нельзя отделить от углеводородов, присутствующих в пробе. [c.138]

    Это был первый II сохранившийся в некоторых случаях до сих пор метод гидратации олефинов. Он состоит в предварительной абсорбции олефинов серной кислотой с образованием моно- и диал-килсульфатов (эфиры серной кислоты) [c.189]

    В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот)  [c.327]

    Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

    Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]


    Наиболее хорошо изучено алкилирование фенолов изоолефи-нами в трет.алкилфенолы. Самым распространенным катализатором алкилирования до последнего времени была концентрированная пли дымящая (для алкилирования нормальными олефинами) серная кислота [12—21]. Но большая избирательная способность серной кислоты как катализатора, позволяющая получать алкилфенолы с высоким выходом только с изоолефинами, и деалкили-рующее действие ее препятствовали широкому внедрению в промышленность этого метода алкилирования фенолов олефинами, весмотря на доступность и низкую стоимость кислоты. [c.164]

    Эти факты следует принимать во внимание при разработке технологии производства ал)шлсульфатов. Чем легче присоединяют олефины серную кислоту, т. с. чем более разбавленную кислоту можно использовать для этой цели, тем легче происходит полимеризация в том случае, когда олефины обрабатывают серной кислотой, концентрация которой превышает необходимую величину. [c.432]

    Поглощение (абсорбция) олефина серной кислотой с об- 1азованием эфира серной кислоты  [c.56]

    При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]

    Галоидные алкилы можно получать действием водного раствора хло1ристого (или бромистого) водорода на диалкилсульфаты или алкилсерные кислоты при температурах выше 100° Чередующийся метод состоит в поглощении олефина серной кислотой и введении образующейся при этом алкилсерной кислоты в реакцию (при нафевании) с карбоновой кислотой, например уксусной или бензойной. Необходимо прибавление -нейтральных сернокислых или фосфорнокислых солей в количествах, достаточных для связывания свободной серной кислоты, как присутствующей, так и образующейся во время реакции,  [c.353]

    Однако Berthelot был первым исследователем, изучавшим реакцию с точки зрения синтеза спирта из газов, содержащих этилен. Он нашел, что поглощение этилена концентрированной серной кислотой при обыкновенной температуре совершается весьма медленно даже при хорошем встряхивании. Более быстрое поглощение происходит при высоких температурах, хотя при этом имеют место потери кислоты вследствие окисления и обугливания олефина. В другом сообщении Berthelot описал свои опыты по изучению скорости поглощения этилена серной кислотой, а также выделения олефинов из светильного газа посредством иода. Ему удалось показать, что спирт можно получать не только брожением, но и другими способами. Было также рассмотрено поглощение олефинов серной кислотой с последующим превращением в простой эфир [c.362]

    Позднее Davis и S huler сообщили некоторые важные данные об относительных скоростях абсорбции газообразных олефинов серной кислотой при 25°. Им удалось доказать, что  [c.411]

    В процессах обработки олефинов серной кислотой для газообразных олефинов обычнО рекомендуется противоточная промывка в скрубберах — башнях. Жидаие олефины перемешиваются с кислотой в аппаратах, снабженных необходимым оборудованием для охлаждения. При обработке газообразных олефинов весьма желательно прибавление к. кислоте нейтральной разбавляющей жидкости (минерального масла), обладающей свойством растворителя для олефинов. [c.424]

    Кроме того, доказано 1241 существование простых третичных ионов в разбавленных растворах 2-метилбутена-1 в 96%-ной 1 2804. В этих работах никаких аномалий криоскопических измерений не наблюдалось и отсутствовали указания на окисление разработан метод выделения ионов с выходом 70—80путем использования доноров гидрид-ионов. Предполагается, что ионы существуют в ссльватированной форме с бисульфатом и что передача протонов между ними происходит при частотах, близких к области частот, в которой образуются и разрываются водородные связи в Еюде. Передача протона карбоний-ионом ведет к образованию молекулярной пары — олефин — серная кислота, и быстро устанавливается равновесие между различными формами. В связи с этим возникает трудная задача определить, вызван ли наблюдаемый спектр основным компонентом с низким коэффициентом экстинкции (третичным ионом) или небольшим количеством аллильного иона со сравнительно высоким коэффициентом экстинкции. Имеются также экспериментальные данные, указывающие [c.235]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины серной кислоты: [c.16]    [c.17]    [c.139]    [c.140]    [c.433]    [c.217]    [c.313]    [c.356]    [c.376]    [c.379]   
Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.179 ]



ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте