Дисульфирование

Вторая сульфогрунпа значительно труднее вводится в бензольное кольцо, чем первая, поэтому реакция осуществляется ступенчато, причем моносульфокислота получается стандартными методами. Если для второй ступени иснользуется 98 %-ная серная кислота, то требуется применять высокие температуры (200°) и относительно длительное время реакции [100]. В этих условиях образуется нежелательный п-изомер, причем при 209° и продолжительности реакции 48 час. его образуется 22,7% вероятным механизмом образования его является гидролиз t-изомера с последующим повторным сульфированием в и-изомер. С другой стороны, дисульфирование олеумом происходит при значительно более низкой температуре и в сравнительно непродолжительное время нежелательный и-изомер [100] образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. Как уже рассматривалось выше, в промышленном процессе, в котором применялся олеум, получается до 95% требуемых дисульфокислот. Сообщают также, что выходы часто падают ниже этой цифры из другого источника [76] известно образование сульфонов как [c.530]

Детали промышлеииого процесса, используемого в Германии обществом И. Г. Гохстом описаны в литературе [1, 37]. Моносульфирование моногидратом кислоты заканчивается в течение 10 час. при максимальной температуре 100° в первые 4 часа, когда кислота добавляется к бензолу (1 моль), температура поддерживается около 50°, а в последующие 6 час. температура постепенно повышается до 100°. Для дисульфирования применяется сульфирующая смесь из стадии моносульфирования, смешанная с 65% олеума реакция проводится в течение 6,5—7 час. при температуре от 30 до 85°. Выход дисульфокислоты может достигать 95%, но часто он бывает значительно ниже [1]. [c.531]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

Сульфируют 92 кг толуола вначале 160 кг моногидрата при 125 °С и затем 440 кг 66 %-ного олеума. Рассчитать массовую долю отработанной кислоты после MOHO- и дисульфирования толуола. [c.58]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Полисульфаты находят применение в дисульфировании р-наф-тола [c.80]

Как и в случае нитрования, введение второй сульфогруппы в ядро нафталина идет легче, чем дисульфирование бензола Так, а-нафталинсульфокислота сульфируется олеумом уже при 40 °С При этом, как и при нитровании, второй электроноакцепторный заместитель вступает в незамещенное бензольное кольцо Особенность здесь состоит в том, что среди продуктов реакции не удается обнаружить 1,8-изомера [c.147]

Ненаполненное жидкое стиральное средство с высоким содержанием анионного ПАВ представлено в табл. 2.10. В сравнении с наполненными продуктами данный продукт с дисульфированным ПАВ показывает весьма хорошие результаты, не нуждаясь при этом в наличии гидротропов [ 16]. [c.78]

Получается дисульфированием пери-кислоты 60% НЫМ олеумом до 1,8-нафт-сультам-2,4-дисульфакислоты с последующей нейтрализацией, щелочным плавлением и выделением в виде К-соли (щел. р-р соли флуоресцирует зеленым цветом). Применяется в производстве азокрасителей. [c.38]

Из аминополистиролов дисульфированием и заменой азогруппы на гало-ид (хлор, фтор) при помощи сульфохлорирова-ния получают различные реакционноспособные полимеры — носители для физиологически активных белковых веществ . [c.43]

Дисульфированио — очень медленный процесс вследствие сильного электронооттягивающего действия сульфогруппы и требует жестких условий. Необходимо отметить далеко идущее превращение в устойчивый пара-пзо-мер в следующем примере [c.367]

В табл. 41.2 приведено сравнение эффективности разделения на сшитом полиалкиленамине и смоле на основе сополимера стирола с дивинилбензолом. Было изучено влияние объема и концентрации элюирующего раствора на элюирование моно-и дисульфированного хлорированного и алкилированного ди-фенилоксида (дауэкс 6А1) для обоих адсорбентов [9]. [c.150]

При низкой температуре сульфирования изомерный состав дисульфокислот, образующихся из индивидуальных моносульфокислот нафталина, особенно из р-изомера [30, 40, 49], естественно, отличается от изомерного состава, найденного в случае дисульфирования самого на- [c.124]

В 1-нафталинсульфокислоте сульфогруппа стабилизирует орто-и ара-положения (2 и 4) связанного с ней бензольного кольца ее стабилизирующее действие распространяется в меньшей степени и на другое ядро. Поэтому при сульфировании 1-нафталинсульфо-кислоты вторая сульфогруппа в первую очередь вступит в ядро, не содержащее сульфогруппы. Здесь есть две возможности положение 5 (а-место, но стабилизированное) и положение 6 (р-место, но нестабилизированное). Конкуренция сложится в пользу положения 5 положение 8 исключается вследствие пространственных препятствий, создаваемых сульфогруппой. В реакции дисульфирования образуется смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот. [c.444]

Чем легче сульфируется соединение, тем ниже при прочих равных условиях сульфирования. По Курто для моносульфирования бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 66—6СР) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 1(У), < 80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и -нитротолуола близко к 82. [c.72]

По В. В. Козлову, окисные соли ртути в отличие от закисных содействуют образованию а, а-дисульфокислот антрахинона. Для дисульфирования бензола рекомендуется прибавление к олеуму сульфата натрия вместе с ванадатом аммония (NH4VO3) или хроматом калия при сульфировании купоросным маслом рекомендуется прибавлять сернокислую ртуть, сульфат натрия и пятиокись ванадия Ускорение сульфирования толуола 93%-ной H2SO4 достигнуто добавлением сульфата ртути и пятиокиси ванадия з . [c.92]

В патентах указано на применение для дисульфирования бензола серного ангидрида ЗОз с избытком жидкого сернистого ангидрида ЗОз, который здесь является скорее разбавителем При получении этим методом бензолсульфокислоты образуется до 10% дифенилсульфона. По другим данным выход дифенилсульфона равен 5% при применении химически чистого бензола и [c.98]

Полисульфаты находят применение прн дисульфировании 3-нафтола [c.102]

Для моносульфирования фенола Яс = 55, для дисульфировани я 68 и для трисульфирования 81,6% ЗОз, при этом во всех случаях температура выдержки должна быть 120°С [48]. [c.347]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 37) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро и, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. Получение дисульфокислоты бензола можно изобразить схемой [c.49]

При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто-, пара- и периположения (положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [c.50]

Процесс образования димеркурисоединений в большей мере является процессом параллельным, а не последующим за процессом образования мономеркурисоединения. Точно так же идет дисульфирование антрахинона в отсутствии ртути в присутствии же ее, тем более, процесс одновременного внедрения двух сульфогрупп в значительной мере облегчается. [c.172]

Дисульфирование нафталина. Сначала проводят моносульфирование нафталина 100%-ной серной кислотой. Дальнейшее сульфирование полученного продукта при добавлении олеума приводит к образованию двух сульфокислот—1,5- и [c.296]

Число реакций дисульфирования под действием амальгам щелочных металлов должно быть расширено за счет электрохимического восстановления некоторых соединений, проводимого обычно на ртутном катоде в щелочной среде [278, 280, 284]. Это означает, что практически процесс идет на амальгаме щелочного металла, раствор гидроокиси которого является электролитом. С отщеплением одной суьфо-группы идет восстановление 1-оксинафталин-2,4,8-трисуль-фокислоты [c.97]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 31) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем бензола, и при дисульфировании нужно при- [c.41]

Важной проблемой при дисульфировании бензола являются методы анализа. Применялись хроматографические методы анализа, полярография, сплавление со щелочью до резорцина, превращение в сульфохлориды [354, 377] или в соли аминов [377], а также оптические методы [279]. [c.74]

Согласно этим правилам теоретически возможны десять дисульфо-кпслот, однако прямым сульфированием получено только шесть дисульфокислот и только три из четырнадцати возможных трисульфо-кислот. Прямым сульфированием может быть получена только одна тетрасульфокислота (1,3,5,7-изомер) эта кпслота может быть получена с хорошим выходом. Образование сульфона, которое осложняет дисульфирование бензола, в случае нафталина не составляет проблемы. Различные факторы, влияющие на сульфирование нафталина, изучались Ито и сотр. [208, 208а]. [c.92]

Отмечается, что с комплексами ЗО3 получаются значительно лучшие результаты, вероятно потому, что в отличие от серной кислоты замещение происходит необратимо вследствие значительно меньшей концентрации протонов. В случае антрацена применение смеси серной кислоты и ацетилсульфата приводит к значительному снижению дисульфирования продукт содержит 20% дисульфокислот, 50% 1-моносульфокислоты и 30% 2-моносульфокислоты [27]. Ацетилсульфат в отсутствие серной кислоты образует по 50% каждой изомерной моносульфокислоты. Комплекс ЗО3—ппридин дает [26, [c.94]

II 4-хлорфенолов) заметно возрастают. При этом, однако, может происходить и дисульфирование так, при реакции салициловой кислоты с избытком персульфата дисульфат является основным продуктом [330]. Гидролиз этого дисульфата дает 2,3,5-триоксибензойную кислоту. Причиной низких выходов в других случаях, несомненно, является невозможность остановить окисление на первой стадии. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология