Сульфатирование

При периодическом сульфатировании используются эмалированные или освинцованные реакторы из легированной стали, снабженные мешалками, охлаждающими рубашками и змеевиками. Для сульфатирования серной и хлорсульфоновой кислотами их загружают в реактор и постепенно добавляют спирт. При взаимодействии спирта с серным ангидридом реагенты смешиваются в обратном порядке. При использовании сульфаминовой кислоты она загружается вместе со спиртом и разбавителем. Окончание реакции в этом случае определяется по полному растворению реакционной массы в воде. [c.244]

Сульфатирование серной кислотой спиртов и олефинов для получения ПАВ имеет много общего. Обе реакции осуществляют при пониженной температуре (О—40 °С), интенсивном охлаждении [c.322]

Патент РФ №2050187. Катализатор для риформинга бензиновых фракций. Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью, селективностью и экологической безопасностью. Это достигается применением катализатора, содержащего в своем составе платину, рений, галоид и сульфатирован-ную окись алюминия при следующем составе, мас.% /24/ [c.35]

Глав г, V. Процессы сульфатирования, сульфирования и нитрования [c.5]

ПРОЦЕССЫ СУЛЬФАТИРОВАНИЯ, СУЛЬФИРОВАНИЯ И НИТРОВАНИЯ [c.317]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Сульфатирование спиртов применяют главным образом для получения ПАВ типа алкилсульфатов его можно осуществлять при помощи серной, хлорсульфоновой и сульфаминовой кнслот, а также серного ангидрида. [c.317]

Из этого экстракта в блоке 5 затем отгоняют беизин (остаток можно вернуть на сульфатирование). Водно-спиртовой раствор алкилсульфата из блока 4 поступает на отгонку спирта в блок 6, а оставшийся концентрированный водный раствор алкилсульфата идет в блок 7, где смешивается с другими компонентами моющего средства (фосфаты, сода, карбоксиметилцеллюлоза, отбеливатели). Смесь поступает на сушку в блок 8 и затем на измельчение и расфасовку в блок 9. [c.324]

Как и другие реакции этерификации, процесс сульфатирования спиртов, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента, является обратимым [c.243]

Главные трудности в практической реализации сульфатирования спиртов серным ангидридом — очень высокая скорость и большая экзотермичность реакции, что приводило к перегревам смеси, развитию побочных реакций и потемнению продукта. Успех был достигнут благодаря применению паров SO3, разбавленных воздухом до концентрации 4—7% (об.). Это значительно замедлило диффузию SO3 из газовой фазы в жидкую и позволило справиться с отводом выделяющегося тепла. Крупнотоннажное производство ПАВ этим методом можно комбинировать с установкой окисления SO2 воздухом и базировать иа содержащих SO2 отходящих газах с предприятий цветной металлургии. [c.325]

Другие варианты оформления реакционного узла при сульфатировании спиртов серным ангидридом тоже изображены на рис. 93 (б, виг). [c.325]

В Промышленности нашел применение способ сульфирования олефинов парами 80з, разбавленными воздухом. Этот способ по высокой экзотермичности и скорости, а также по другим характеристика VI и по условиям реакции аналогичен сульфатированию [c.327]

Тетерь наиболее перспективны методы, основанные на применении 50з. Для сульфирования парами ЗОд, разбавленными воздухом, технологическая схема не отличается от рассмотренной раньше для сульфатирования спиртов. Для сульфирования ЗОз в растворе сернистого ангидрида неполная схема процесса изображена на рис. 97. Это производство обычно комбинируют с частичным окислением ЗОг в ЗОз техническим кислородом в блоке 1. Продукты после охлаждения и конденсации в холодильнике 2 собирают в сборнике 3 в виде 10—15%-ного раствора ЗОз в жидком ЗОг. Этот раствор, а также раствор алкилароматического углеводорода в жидком ЗОа вводят на тарелку (стакан) реактора 4 он перетекает на стенку корпуса, и там в стекающей вниз пленке реакция завершается. Жидкость, выходящая из реактора, еще содержит 5—7% ЗОг, и для удаления последнего ее подогревают и направляют в вакуумный испаритель 5, после чего она стекает в сборник 7 и поступает на дальнейшие стадии переработки (нейтрализация, смешение, сушка, расфасовка), которые выполняют аналогично схеме рис. 94. Газообразный ЗОа с верха реактора и испарителя возвращают в блок /. [c.335]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

Принципиальная схема производств поверхностно-активных веществ и моющих средств на основе алкилсульфатов представлена на рис. 7.14. Продукт со стадии сульфатирования 1 поступает на нейтрализацию 2. Чтобы избежать местных перегревов и потемнения продукта, нейтрализацию проводят с охлаждением при 40—60 °С. При этом образуются натриевые соли всех имеющихся в смеси кислот и происходит гидролиз диалкилсульфатов [c.245]

Рис. 7.15. Схема процесса сульфатирования высших спиртов газообразным серным ангидридом

Механизм сульфатирования спиртов серной кислотой в общем аналогичен рассмотренным ранее процессам этерификации. При этом кислота выполняет одновременно роль и реагента и катализатора, а реакция протекает с разрывом связи S—О, что обусловливает отсутствие изомеризации в алкильной группе [c.318]

Для сульфатирования спиртов значительное применение нашла хлорсу/ьфоновая кислота. Как и другие хлорангидриды, она обладает высокой реакционной способностью—реакция протекает с большой скоростью уже при комнатной температуре, имеет первый порядок по кислоте и спирту и состоит в атаке атома серы молекулой спирта [c.319]

Несмотря на высокую активность хлорсульфоновая кислота обладает мягким действием, и реакция протекает почти с теоретическим выходом. При повышении температуры и особенно при сульфатировании вторичных спиртов растет образование хлорпроиз-водны - [c.319]

Поскольку склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением молекулярной массы, технические фракции, используемые для синтеза спиртов, должны быть тщательно очищены от примесей высших олефинов. Последние вовлекают в полимеризацию и низший олефин, который самостоятельно в данных условиях обычно не полимеризуется. Особенно важна очистка этан-этиленовой фракции, так как сульфатирование этилена протекает в наиболее жестких условиях. Загрязнение серной кислоты полимерными продуктами препятствует ее дальнейшему использованию. В связи с этим содержание пропилена в этан-этиленовой фракции не должно превышать 0,1%, а содержание бутадиена в бутан-бутеновой фракции при получении вотор-бутилового спирта — 0,3—0,5%. [c.222]

Сульфатирование олефинов уже встречалось раньше в связи с сериокислотиым методом выделения изобутилепа нз С4-фракций (стр. 53) и сернокислотной гидратацией олефинов (стр. 189). Для осуществления этой реакции применяют только серную кислоту, так как другие агенты или неактивны нли дают не сульфаты, а иные вещества. [c.320]

Эфиросульфаты, получаемые сульфатированием продуктов присоединения 2—3 моль оксида этилена к спиртам нли алкилфе-нолам [c.322]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

При сульфатировании спиртов полученная масса содержит в основном алкилсерную кислоту имеются также непреврашенная серная кислота и спирт. При сульфатировании олефинов в смеси, кроме того, присутствуют непреврашенный олефин и небольшое количество диалкилсерной кислоты, простого эфира и полимеров. Блок-схема переработки этой массы изображена на рис. 92. Массу нейтрализуют концентрированной щелочью в блоке 2, не допуская повышения температуры сверх 60 С. При этом алкилсерная кислота переходит в соль [c.323]

Недостатки рассмотренного производства, состоящие в неполном использовании реагентов, получении отхода или балласта N32504, а также технологические сложности полной переработки реакционной массы при получении высококачественного моющего средства привели к тому, что сульфатирование спиртов серной кислотой заменяется другими методами сннтеза алкилсульфатов. [c.324]

Особенностью сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой является образование газообразного H I, удалять который затруднительно из-за постепенного загустевания смеси. Предлагалось применять растворители, вакуум и др., ио лучшим способом оказалось проведение реакций в аппарате, обеспечиваюшем большую удельную поверхность жидкости для удаления НС1. [c.324]

Сульфатирование спиртов серным ангидридом имеет те же преимущества, что и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой. Кроме того, серный ангидрид дешевле хлорсульфоновой кислоты, н дает образования НС1 и, следовательно, не нужна стадия утилизации НС1. Поэтому сульфатирование серным ангидридом является сейчас наиболее перспективным и вытесняет другие способк. [c.325]

В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот) [c.327]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Из всего многообразия причин, вызывающих дезактивацию катализаторов Клауса, к наиболее важным следует отнести [5] снижение удельной поверхности за счет термической и гидротермической деструкции у-А , снижение удельной поверхности и объема пор за счет отложений жидкой серы снижение числа активнь1х центров за счет хемосорбции 80 сульфатирование поверхности катализатора. [c.154]

Сульфатирование спиртов — процесс экзотермический. Тепловой эффект реакции составляет около 42 кДж/моль. Практически при избытке кислоты к теплоте реакции добавляется теплота разбавления серной кислоты выделяющейся водой. Этот эффект зависит от количества и концентрации серной кислоты. Суммарный тепловой эффект при взаимодействии 1 моля спирта с 1,9 моля 100%-ной H2SO4 составляет 1 7 кДж. [c.243]

Общим требованием для всех процессов сульфатирования, независимо от природы сульфирующего агента, является энергичное перемешивание реакционной массы и отвод теплоты реакции, обеспечивающий поддержание требуемой температуры. Однако выполнение этих условий осложняется высокой начальной и увеличивающейся в ходе реакции вязкостью сульфомассы. Для проведения процессов требуется применение специальных перемешивающих устройств (якорных и винтовых мешалок, шнеков и т. д.) и развитой поверхности теплообмена в виде охлаждающих рубашек и змеевиков. Из-за этих затруднений процессы сульфатирования, несмотря на большую скорость химической реакции, продолжаются обычно несколько часов. Для понижения вязкости иногда используют растворители (СС14, ЗОа). [c.244]

Аналогична схема получения вторичных алкилсульфатов нз высших олефинов сульфатированием серной кислотой. При сульфатировании первичных спиртов хлорсульфоновой кислотой или серным ангидридом технологическая схема существенно упрощается сульфомасса после нейтрализации непосредственно поступает на упаривание. При использовании хлорсульфоновой кислоты сульфомасса перед нейтрализацией продувается инертным газом или выдерживается под вакуумом для удаления НС. [c.245]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.304 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.403 ]

Химия жиров Издание 2 (1962) -- [ c.141 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 , c.17 , c.295 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.498 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.193 , c.198 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.317 , c.378 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология