Ацетатные группы, определение в полимерах

Тпл упорядоченного сополимера (кривая 1) понижается незначительно с увеличением содержания ацетатных групп, может свидетельствовать о существовании, в его расплаве двух фаз фазы, обогащенной звеньями ВА, и фазы, обогащенной звеньями ВС. Имеется, по-видимому, критическое значение длины блоков, при котором расплав полимера разделяется на фазы. Если длина блоков, состоящих из звеньев ВС, ниже этого критического значения, как это наблюдается в случае неупорядоченного (кривая 3) и промежуточного (кривая 2) сополимеров, то изменение содержания звеньев ВА оказывает существенное влияние на Г л образцов. Как упоминалось выше, определение Тпл сополимеров ВС и ВА может быть использовано для оценки их внутримолекулярной композиционной неоднородности. [c.108]

Комплексы ПВС с иодом используются для изучения структуры полимера, применяются в технике и медицине. Комплексы образуются выше определенной (пороговой) концентрации ПВС, при содержании в полимере небольшого количества ацетатных групп [менее 6% (мол.)]. [c.122]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ПОЛИМЕРАХ Определение ацетатных групп в поливиниловом спирте [6] [c.218]

Природу концевых групп полиформальдегида исследовали анализом концевых групп ацетилированного полимера и определением его молекулярного веса осмометрическим методом [105]. Было установлено, что ацетилированный полиформальдегид содержит ацетатные и метоксильные группы. Ацетатные группы образуются из гидроксильных концевых групп. Происхождение метоксильных концевых групп связывают с метиловым спиртом, присутствующим в мономерном формальдегиде в виде примеси. Соотношение ацетатных и метоксильных групп изменяется в пределах от 10 до 60 в зависимости от природы катализатора, чистоты мономера и условий полимеризации. Значения молекулярного веса, измеренного осмометрическим методом, хорошо согласуются с данными анализа концевых групп (рис. 10). Величины молекулярного веса рассчитаны по данным анализа концевых групп в предположении, что цепь не разветвляется, и поэтому каждая молекула полимера содержит по две концевые группы. Эти данные подтверждают вывод о том, что вода и метиловый спирт вызывают полимеризацию, отдавая полимерной цепи соответственно гидроксильные и метоксильные концевые группы. [c.88]

На основании результатов определения ацетатных групп и крио-скопических измерений молекулярного веса установлено, что на концах каждой полимерной цепи содержатся ацетоксигруппы Полимер 1,3-диоксолана растворим в воде и бензоле. [c.350]

Полимер исследуют методом ИК-спектроскопии до и после ацетилирования для определения содержания гидроксильных (по полосе поглощения при 2,88 мк) и ацетатных (по полосе поглощения при 5,69 мк) групп. Содержание гидроксильных и ацетатных групп рассчитывают по соответствующим величинам оптических плотностей (в условных единицах), определяемых по отношению к общей базовой оптической плотности при 4,32 мк [c.410]

Исследование адсорбции высокомолекулярных ПАВ на поверхности непредельных эмульсий, определенной по изменению поверхностного натяжения до и после адсорбции, показало [111, что с увеличением поверхности раздела фаз эмульсии при постоянной концентрации поливинилового спирта площадь поверхности, приходящаяся на одно элементарное звено полимера, повышается, а адсорбция понижается. Таким образом, каждая молекула ПАВ прикрепляется к поверхности небольшим числом групп и значение S стремится к пределу — площади поверхности, приходящейся на одно элементарное звено в предельной высококонцентрированной эмульсии [10[. При увеличении числа ацетатных групп в молекуле поливинилового спирта зв возрастает, как и S . [c.170]

Константа передачи цепи на мономер при 60°С, определенная различными исследователями, колеблется от 1,9 10- до 2,8 10 . Чаще всего перенос происходит в Результате отрыва атома водорода от ацетатной группы ВА с образованием длинноцепного винилового эфира, который может затем превратиться в разветвленный полимер. Следствием передачи цепи на мономер является появление в ПВА 0,02 — 0,04% (мол.) двойных связей. Передача цепи на полимер возможна в трех положениях [c.11]

Добавление воды к смесям ВА с метанолом или метилацетатом вначале способствует увеличению вязкости раствора полимера, а после достижения определенной концентрации (>30% от массы растворителя) вызывает появление гетерофазности системы вследствие ухудшения растворимости ПВА в реакционной среде. В этих условиях активные концы макроцепей оказываются окклюдированными в клубке полимерной молекулы, что, как и в случае описанного выше гель-эффекта, приводит к уменьшению значения ко и увеличению скорости полимеризации и доли высокомолекулярных фракций [26, а. с. СССР 275290]. Введением в реакционную смесь 20—30% воды (от массы растворителя) удается повысить степень полимеризации ПВА и продуктов его омыления, однако с увеличением содержания воды усиливается реакция передачи цепи на полимер, приводящая к образованию ответвлений как по основной цепи, так и по ацетатным группам [c.19]

Установлено [27], что размеры микрообластей отдельных комионентов в клеточной стенке древесины не превышают 2,0—5,0 нм. Доказательства микрогетерогенности вещества межфибриллярно-го пространства приведены в работах П. П. Эриньша и сотр. [7]. По всей вероятности, ГМЦ в этих микрорайонах не имеют кристаллической организации, а возможна лишь определенная ориентация их молекул. Тем более что присутствие в микрообластях смешанных полимеров молекулы лигнина, имеющего глобулярное строение, препятствует ассоциации молекул ГМЦ между собой и образованию термодинамически равновесной системы надмолекулярной структуры высокой стеиени ориентации. Ацетатные группы ГМЦ и другие ответвления также препятствуют их кристаллизации. [c.152]

Если ПВС, не содержащий винилацетатных звеньев, при нагревании легче растворяется в воде, то полимер, содержащий 16—25% (масс.) остаточных ацетатных групп обладает худщей растворимостью в горячей воде подобно метилцеллюлозе и поливинилметиловому эфиру. Изучение водных растворов такого ПВС методом определения их помутнения при изменении температуры показало, что для них характерны две области область А, в которой система является гомогенной, и область Б, в которой из системы выделяется твердая фаза и наступает помутнение раствора (рис. 3). [c.33]

Для получения подходящих вулканизатов сополимера этилена с винилацетатом были получены сополимеры винилацетата с этиленом путем радикальной полимеризации. Так, при определенных условиях можно осуществить полимеризацию в гомогенной фазе, в таком растворителе, который менее всего обрывает цепь, например трег-бутиловый спирт [28]. Таким путем можно получить высокомолекулярный, в значительной степени однор одно построенный сополимер, характеризующийся одинаковым содержанием ацетатных групп в различных фракциях полимера. [c.508]

В качестве примера укажем на полиоксиметилены и полиэти-леноксиды, у которых конечными группами являются ОН. Поэтому из полиоксиметилена можно получить диацетат или диэфир, а из полиэтиленоксида — диацетат определяя содержание ацетатной или метоксильной группы, делают вывод о молекулярном весе соответствующих производных. Допуская, что при образовании диацетата нлн диэфира не происходит деструкции, можно делать заключение о молекулярном весе самих полимеров. Для точности полученных результатов необходима, конечно, возможно большая однородность материала, что достигают, например, применяя фракционированное осаждение. Нижеприводимые определения показывают, что метод в принципе применим [c.68]

Для обнаружения нередачи цени к полимеру пспойьзуют различные методы. В случае винилацетата в передаче участвуют С—Н-связи на ацетатном конце цепей, а поэтому определение молекулярного веса до гидролиза и после него с последующим реацетплированием указывает па число разветвлений 54]. Иногда применим метод анализа концевых групп 55, 56], а в принципе разветвленность можно определять, сопоставляя средневесовой молекулярный вес со среднечисленным (раздел 8), поскольку распределение молекулярных весов выводится как функция разветвления [57]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология