Осмометрический метод определения молекулярного веса

Осмометрический метод. Определение молекулярного веса осмометрическим методом основано на том, что величина осмотического давления, возникающего над раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Таким образом, молекулярный вес можно [c.36]

Осмометрический метод определения молекулярного веса основан на вычислении молекулярного веса полимера по величинам осмотического давления П его растворов. Поскольку осмотическое давление пропорционально суммарному числу частиц, создающих это давление,, таким способом измеряется среднечисловой молекулярный вес полидисперсных полимеров, который связан с осмотическим давлением следующей зависимостью [c.66]

Осмометрический метод определения молекулярного веса. Этот [c.163]

Осмометрический метод. Осмометрический метод определения молекулярного веса основан на вычислении молекулярного веса поли.мера по величинам осмотического давления П его растворов. Для вычисления можно воспользоваться законом Вант-Гоффа, по которому эти две величины связаны следующей зависимостью [c.74]

Для определения молекулярного веса белков применялся и осмометрический метод, основанный на измерении осмотического давления растворов белка. При определении молекулярного веса яичного альбумина этим методом он оказался равным 34 ООО. Молекулярный вес белков определялся также прн помощи измерения скорости диффузии. [c.11]

Осмометрический метод определения молекулярного веса полистирола, как и вискозиметрический, имеет свои достоинства и недостатки. [c.121]

Такой метод определения молекулярного веса, разработанный Дебаем [65], тем точнее, чем больще м. в. В этом смысле метод светорассеяния имеет преимущества перед осмометрическим (см. 3.6). Описание ряда нефелометров — приборов для измерения мутности среды %, приведено в [48]. [c.159]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

Осмометрический и диффузионный методы определения молекулярного веса белков в первый период их применения давали недостаточно удовлетворительные результаты. В дальнейшем, с усовершенствованием этих методов, их стали с успехом применять для определения молекулярного веса наиболее сложных органических соединений, в частности белков. [c.11]

Основные методы измерения среднечислового молекулярного веса Ми используют хорошо известные свойства разбавленных растворов. Осмотическое давление, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания (т. е. коллигативные свойства растворов) пропорциональны числу молекул растворенного вещества в данном растворе и могут быть применены для определения М . За исключением особых условий, которые будут рассмотрены ниже, растворы полимеров применяемых концентраций не подчиняются термодинамическим законам идеальных растворов поэтому результаты измерений необходимо экстраполировать на бесконечное разбавление. Осмометрия (гл. 3) в течение ряда лет была излюбленным методом определения молекулярного веса полимеров, так как остальные два коллигативных свойства мало чувствительны к различиям молекулярных весов полимера, если последние превышают 20 ООО. Главная проблема при осмометрических [c.14]

Описанный метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса. Он не требует такой сложной аппаратуры, как центрифугальные методы, и может быть применен для определения молекулярных весов в более широких пределах, чем осмометрический метод. Благодаря тому что этим методом определяется средневесовой молекулярный вес, применение его оказывается особо полезным при исследовании высокомолекулярных фракций полимеров. Он используется для определения молекулярных весов, превышающих 10 ООО. [c.70]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярного веса или степени полимеризации. Классическими методами определения молекулярного веса полимеров являются методы осмометрический, эбулиоскопический светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге и др. [3]. [c.65]

Молекулярный вес полимера может быть вычислен также по уравнению характеристической вязкости [т]] = ТС М (К и а — константы, определяемые по графику зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса, определенного в стандартном растворителе по методу светорассеяния или осмометрическому методу). Приведенное эмпирическое уравнение позволяет вполне удовлетворительно вычислять молекулярный вес, если заранее определены величины Д и а. В зависимости от абсолютного метода определения молекулярного веса, примененного для вычисления констант /Сна, определение молекулярного веса по вязкости дает значение, близкое к Мд, или Л4 . [c.20]

Поскольку осмотическое давление пропорционально числу присутствующих макромолекул, применение осмотического метода для определения молекулярных весов полимеров дает среднечисловой молекулярный вес Л/ (стр. 283). Осмотическое равновесие обычно достигается сравнительно медленно, и это обстоятельство служит серьезным затруднением нри проведении серийных анализов. Обычно осмометрический метод используют для калибровки или проверки других методов определения молекулярных весов, например вискозиметрического. [c.415]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные ре-г ультаты получают для фракций молекулярного веса от 40 ООО до 500 ООО. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения хорошего растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом плохой растворитель имеет преимущества перед хорошим . [c.80]

Для определения молекулярного веса более высокомолекулярных фракций можно применять осмометрический или вискоз и-метрический методы. В большинстве случаев в этих методах применяют раствор полиэтилена в декалине. [c.207]

Чаще всего для определения молекулярного веса пользуются осмометрическим и вискозиметрическим методами. [c.56]

Таким образом, для определения молекулярного веса полимера следует измерить осмотическое давление растворов при нескольких концентрациях и экстраполировать полученную прямую к нулевой концентрации. Осмометрическим методом можно изме рять молекулярные веса от 10 до 10 [c.463]

О воспроизводимости результатов независимых определений молекулярного веса полимера осмометрическим методом] [c.70]

Диметилсульфоксид интересен также как растворитель для аналитических исследований. В нашей лаборатории он применялся в качестве среды для неводного потенциометрического титрования лигнина, некоторых модельных соединений и органических кислот. Сульфатный, натронный, сульфоксидный и другие лигнины полностью растворяются в диметилсульфоксиде, что дает возможность использовать его для определения молекулярных весов препаратов лигнина осмометрическим методом. [c.6]

Для определения молекулярного веса может быть использован п осмометрический метод. Так как растворы стереорегулярного полипропилена стабильны только при повышенной температуре, то определение осмотического давления должно проводиться также при повышенной температуре . [c.262]

Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Яс/т или Кс/Яв экстраполируют к бесконечному разбавлению. Если полимерный образец полидисперсен, то метод светорассеяния поз ляет оценить величину его средневесового молекулярного веса Му)- [c.127]

Описанные выше методы фракционирования позволяют получить ряд фракций различного веса и различной степени полимеризации. Если фракционирование проведено так, что получены узкие фракции, то отношение Л1 у/И для каждой фракции близко к единице и, следовательно, не имеет значения, какой применяется метод определения молекулярного веса М определение может, например, производиться осмометрически, измерением светорассеяния или даже при помощи соотношения между предельным числом вязкости и молекулярным весом (гл. 6). Только в этом случае на форму кривой распределения не влияет применяемый метод определения молекулярного веса при М фМп форма кривой всегда зависит от выбора метода исследования фракций. [c.87]

Сравнивая между собой вышеприведенные термодинамические методы определения молекулярного веса полимеров, следует отметить несомненные преимуш,ества осмометрического метода, так как он может быть использован для определения молекулярных весов в более широких пределах степени полимеризации, чем метод,эбу-лиоскопии или криоскопии. Вместе с тем нельзя не учитывать большие трудности, связанные с изготовлением полупроницаемых перегородок, способных пропускать молекулы растворителя и задерживать молекулы полимера, обладаюш ие молекулярным весом ниже 30 ООО. [c.62]

Этот метод, как и все другие методы определения молекулярных весов полимеров, применим в определенном интервале молекулярных весов. При небольши.х М оо екулярны х весах (молекулы полимера ачинают. проходить через мембрану осмометра, и поэтому результаты измерения иахажаются. При очень больших молекулярны.л весах осмотическое давление разбавленных растворов становится слишко.м малым, чтобы его можно было точно измерить и правильно шроэкстрапоЛ Ировать к нулевой концентрации. Поэтому практически осмометрическим методом можно. измерять молекуляр ные веса от 2-10 до 108. [c.209]

Молекулярный вес ацетилцеллюлозы определяют известными методами — осмометрическим, диффузионным, вискозиметрическим, оптическим (светорассеяние) и на ультрацентрифугв. Наиболее распространенным методом определения молекулярного веса является измерение вязкости разбавленных растворов. Молекулярный вес ацетилцеллюлозы вычисляют по формуле [c.69]

Классические методы определения молекулярного веса, такие, как установление понижения температуры плавления или повышения температуры кипения, применимы только к полимерам с очень низкими молекулярными весами. Можно успешно применять методы, основанные на измерении осмотического давления растворов полимеров, но определение требует очень много времени. Осмометрический метод ча то применяют в качестве стандарта дл -тгроверки результатов, полученных по другим методам. [c.17]

В практике пользуются в основном вискозиметрическим методом определения молекулярного веса, а иногда осмометрическим. Для сравнения нескольких образцов полистирола, полученных, например, при разных температурах, с разными катализаторами и т. п., вполне достаточно опре-делекия молекулярного веса по вязкости. [c.123]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

При помощи определенных осмометрическим методом значений молекулярных весов был рассчитан коэффициент (уравнение (17,г), а также молекулярные веса других образцов полимеров. Оказалось, что молеку-лярн7.1е веса нолимеров [в соответствии с уравнением (16,г)] пропорциональны концентрацпи мономера и не зависят от концентрации катализатора, что подтверждает пропорциональную зависимость между С1 оростью реакции и концентрапией катализатора, найденную нри исследовании кинетики процесса. [c.180]

Сравнение средневесового молекулярного веса Mw полимера, определенного методом светорассеяния, со среднечисловым молекулярным весом полученным осмометриче-ским методом, позволяет получить сведения о распределении молекул полимера по молекулярным весам. Для однородных по составу полимеров значения и равны, но полимеров с широким распределением но молекулярным весам оказывается меньше Мио. Это различие обусловлено разными методами определения молекулярных весов так, осмометрическим методом оценивается число присутствующих в растворе макромолекул, и этот метод в одинаковой степени чувствителен и к малым, и к большим молекулам. С другой стороны, при рассеянии света большие по размеру макромолекулы оказывают большее влияние. [c.416]

Применяются различные методы определения молекулярных весов, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, химические методы), а другие — средневесовые (вискозиметрический, метод светорассеяния). [c.395]

Для определения Уин из уравнения (1) необходимо знать отношение которое можно вычислить из данных по степени полимеризации. При определении отношения ку1Щ по данным молекулярных весов полимера можно пользоваться различными методами вискозиметрическим, светорассеяния, осмометрическим и др. (подробное описание методов определения молекулярных весов полимеров можно найти в монографии Рафикова, Павловой, Твердохлебовой [11]). В этом случае обычно строят зависимость Ир от 1 /[М] , что позволяет из наклона прямой найти отношение о/Ар и величину к [уравнение (2)] по отрезку, отсекаемому на оси ординат [6]. [c.150]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Эго обычно достигается его переосаждеиием. Из очищенного Г %-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации 0,5, 0,25 и 0,075% ( /s часть 1%-цого раствора оставляют для точного определения его концентрации). [c.464]

Для определения молекулярного веса полимера осмометриче-ским методом необходимы осмометры, 4 шт. стаканы для осмометров, 4 шт. осмометрические мембраны термостат упрощенный катетометр на оптической скамье стеклянный люеровский шприц на 10 мл с иглой длиной 30 см] колбочки с притертыми пробками емкостью около 150 мл. [c.48]

Одним из показателей, характеризующих форму цепей полимеров , являются расхождения, получающиеся при определении молекулярных весов по методу конечных групп, виско-зиметрическому и осмометрическому методам. Примером могут являться данные, приводимые Штаудингером в Вартом (табл. 30). [c.307]

Расхождения, получающиеся при определениях молекулярного веса по виокозиметричеакому и осмотическому методам, могут зависеть от изогнутости цепей макромолекул. В таких случаях для решения вопроса о разветвленноста цепей большую пользу может принести определение молекулярного веса по методу конечных групп и сопоставление получаемых результатов с определениями по другим методам. К сожалению, метод конечных групп ие универсален, так как для его применения необходимо 1) точное знание химической природы конечных групп в полимере, 2) безупречность аналитического метода их определения, 3) отсутствие в исследуемом продукте полимераналогов. При сопоставлении результатов определения молекулярного веса по различным методам можно принимать, что если все способы дают одинаковые значения, то полимер имеет линейное строение, если метод конечных групп и осмотический метод приводят к одинаковым значениям, отличным, однако, от получаемых вискозиметри-ческим методом, то макромолекула имеет изогнутую форму. Если же по осмометрическому методу получаются значения более высокие, чем по методу конечных групп, — макромолекула имеет разветвления. [c.308]

При рассмотрении этих результатов очень важно, что для некоторых белков молекулярный вес был измерен также осмометрическим способом. В каждом таком случае приведенные данные согласуются в пределах ошибки опыта с молекулярными весами, полученными с помощью осмотического давления и приведенными выше, а также в табл. 7 и 11. Если эти белки являются веществами, содержащими молекулы с разными молекулярными весами, осмометрический метод будет давать среднечисловой молекулярный вес, тогда как метод седиментационного равновесия даст средневесовой или г-средний молекулярный вес в зависимости от используемой методики. Эти средние значения должны различаться (см., например, данные для полистирола на стр. 308). Тот факт, что получаются одни и те же данные, доказывает, таким образом, что эти белки с точки зрения молекулярного веса совершенно однородны. (Такой же вывод вытекает из линейности графиков, аналогичных представленным на рис. 58). Это обстоятельство будет обсуждено в дальнейшем в связи с использованием рассения света для определения молекулярных весов (табл. 13). [c.312]

Было показано, что метод рассеяния света можно использовать для определения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия в растворах макромолекул, содержащих только однокомпонентный растворитель, или многокомпонентный растворитель, показатель преломления которого не зависит от состава, или водный раствор неорганической соли достаточно высокой концентрации. В случае монодисперсного растворенного вещества полученные результаты должны совпадать с результатами осмометрического метода, однако для полидисперсного рас-1воренного вещества с помощью рассеяния света определяются средние величины молекулярного веса и вириального коэффициента, отличные от соответствующих величин, определяемых осмометрически.м методом. Таким образом рассеяние света становится важным методом не только для нахождения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия, но также и для оценки полидисперсности последнее достигается сравнением данных по рассеянию света с соответствующими данными по осмотическому давлению. [c.337]

Так, для определения молекулярного веса поли-ж-фениленизофталамида и подобных полимеров можно использовать динамический осмометрический метод [8]. При использовании в качестве растворителя для полимера диметилформами-да с 2% Li l кривые зависимости осмотического давления от концентрации полимера имеют отрицательный наклон [10]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология