Мононитрофенолы

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Для получения мононитрофенолов в качеств , нитрующего агента берут разбавленную азотную кислоту (плотность 1,11 г/см содержание HNO., 18,7%). Сколько миллилитров концентрированной азотной кислоты (плотность 1,4 г/см , содержание HNO3 65,3%) надо взять для приготовления 333 мл разбавленной азотной кислоты, необходимой для нитрования 50 г фенола Каков избыток [в % (мол.)] азотной кислоты по этой методике [c.103]

Опыты Арналля по нцтрованшо фенола в растворе уксусной кислоты показали, что применение этого растворителя приводит к почти количественным выходам нитрофенола, причем реакция протекает гладко и быстро, не сопровождаясь образованием смол при 45° нитрование 20%-ной азотной кислотой дает выход мононитрофенолов 98,7% реакция может быть осуществлена и при комнатной температуре. [c.97]

Кристаллы, выделившиеся из водного дестиллята, идентифицированы как 2,4-динитрофенол (после возгонки они плавились при 113—114°). Мононитрофенолы в продуктах реакции не обнаружены. [c.354]

Динитрофенслы в пром-сти обычно получают нитрованием фенолов или мононитрофенолов. 2,4-Динитрофенол синтезируют также щелочным гидролизом 2,4-динитрохлор-бензола. О 2,4,6-тринитрофеноле см. Тринитрофенол. [c.286]

Мононитрофенолы поражают иентр. нервную систему, печень, почки ПДК 1 мг/м . Динитрофенолы взрывоопасны, ядовиты, сильно раздражают кожу, слизистые оболочки, вызывают дерматиты ПДК 0,02 — 0,05 мг/м . [c.286]

Для получения мононитрофенолов необходимо использовать разбавленную азотную кислоту и проводить реакцию при низкой температуре не даже при этом выход продукта невелик. Получающиеся изомеры легко разделить перегонкой с паром, поскольку, как мы уже знаем, о-нитрофенол более летуч, чем пара-изомер, [c.766]

Нитрование. Нитрование фенолов также приводит к смеси о- и я-мононитрофенолов. Эта смесь может быть разделена вследствие большей летучести орго-изомера, образующего внутримолекулярный хелат. При использовании концентрированной азотной кислоты можно получить тринитрофенолы. Тринитрофенол является сильной кислотой (он широко применялся в первой мировой войне в качестве взрывчатого вещества). В настоящее вре- [c.34]

Мононитрофенолы. При нитровании фенола азотной кислотой получается смесь о- и />-нитрофенолов. Они могут быть разделены при помощи перегонки с водяным паром, так как с парами воды перегоняется лишь о-изомер. [c.254]

Определение смесей нитропроизводных фенола в присутствии фенола. Дифференцированное определение смесей моно-, ди- и тринитропроизводных фенола представляет большой интерес. Между тем анализ нитрофенолов, как и других нитросоединений, проводят путем восстановления их до соответствующих аминов амальгамой цинка. Однако этот метод не дает возможности анализировать смеси MOHO-, ди- и тринитрофенолов. В среде неводных растворителей, например метилэтилкетона, успешно титруют не только двухкомпонентные смеси фенола с мононитрофенолом, но и трехкомпонентные смеси фенола с его моно- и динитропроизводными и даже четырехкомпонентные смеси фенола с его моно-, ди-и тринитропроизводными. [c.114]

Мононитрофенолы образуются при нитровании фенола разбавленной HNOз (при комнатной температуре). Иногда применяют уксусную кислоту в качестве растворителя. [c.74]

Как правило, для определения pH достаточно от одной до трех капель 0,1—0,5% раствора индикатора на 10 мл исследуемого раствора или вспомогательного буферного раствора. Если индикатор слабо растворим в воде, то удобно применять его водорастворимую соль можно также растворить кислотную форму индикатора в разбавленном щелочном растворе или 50%-ном этаноле. Следует г- чательно избегать избытка щелочи. Кольтгоф рекомендует следующие составы растворов одноцветных индикаторов Михаэлиса (сь табл. VI. 2) пикриновая кислота и динитрофенолы— 0,04% водиле растворы солей натрия мононитрофенолы— 0,1% водный рас-хвор фенолфталеин — 0,04% раствор в 30%-ном этаноле салицю.ювый желтый — 0,1% спиртовый раствор для pH 10—11 и 0 025% раствор для pH 11—12. [c.132]

Изучалась также зависимость экстракции продуктов реакции от pH. Продукты реакции пикриновой, никролоновой, 3,5-динитро-салициловой кислот с изучаемыми красителями экстрагируются бензолом в широком интервале значений pH от 1 до И. В отличие от них продукты реакции 2,6-динитрофенола, пикраминовой кислоты, 2,4-динитрорезорцина экстрагируются при pH от 3 до 12. Экстракция продуктов реакции мононитрофенолов сдвинута в область еще более высоких значений pH. Интересно проследить зависимость между константой кислотной диссоциации нитрофенола и интервалом pH его экстракции. [c.261]

НИИ сравнения их высокой каталитической активности с практически абсолютной неэффективностью в указанном отношении о-нитро-, ж-нитро- и 2,4-динитрофенолов. Эти фенолы не совсем удобны для указанной цели, так как мононитрофенолы во много раз слабее карбоновых кислот, что ставит их в недостаточно идентичные для сравнения условия, а 2,4-динитрофенол, по силе сравнимый с карбоновыми кислотами, образует прочные внутримолекулярные водородные связи ([10], [9, стр. 148]), что может служить препятствием катализу этим вешеством. В настоящей работе мы попытались уточнить картину опытами с 3,4-динитрофенолом, у которого указанных недостатков нет. Каталитическое действие 3,4-дипитрофенола изучено на реакции ацилирования ж-хлоранилина уксусным ангидридом в бензоле. [c.122]

Динитрофенол Аналогично мононитрофенолам. Кроме того, вызывает дерматиты и хронические экземы [c.286]

Разумеется, иодобпые эффекты сопряжения могут существовать только в нитрофенолят-иоиах, так как ионизированный атом О является значительно более сильным донором электронов, чем неионизированная ОН-групиа. Одпако подобное предположение не вполне удовлетворительно, так как оно пе объясняет существования окраски. и-нитрофенолятов (л[-хиноны не существуют). Это явленно следует рассматривать с более широкой точки зрения углубление окраски при переходе фенола в фенолят-ион является общим свойством всех фенолов ( Галохромия ). Даже у простого фенола наблюдается смещение главной полосы поглощения из ультрафиолетовой области в сторону больших длин волн (см. объяснение в главе Соотношение между цветом и строением органических соединений ). В ряду мононитрофенолов это явление привлекло внимание уже давно, так как полоса [c.19]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электроноакцепторные группы в ядре. Константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8-10 и-нитрофенола 5,3-Ю п-нитрофенола 6,5-10 2,4-динитрофенола 8,3-10 и 2,4,6-три-нитрофенола (пикриновая кислота) 4,2-10 . В мононитрофенолах влияние нитрогруппы в орто- и пара-положениях больше, чем в жта-положепии. Две нитрогруппы в орто- и парс-положениях дают кислотность примерно столь же сильную, как у карбоновых кислот. Пикриновая кислота с тремя нитрогруппами в орто- и пара-положениях близка по силе к минеральным кислотам. [c.347]

Сущность метсда. При этом методе используется способность изомеров нитрофеиолов разделяться из бензольной вытяжки на окиси алюминия, содержащие 14,3—15,5 о Елаш. На таком адсорбенте смеси мононитрофенолов делятся количественно уже прн однократном пропускании через колонку и распределяются в последовательности орто—мета—пара. Поскольку в воздухе содержание [c.359]

Образующийся мононитрофенол нитруется до ди- и тринитро-фенола более концентрированной азотной кислотой. Если азотная кислота не содержит окислов азота, то идет распад ртутьоргани-ческого соединения [32] [c.79]

Физические свойства изомеров мононитрофенола приведены ниже [c.335]

Оксинитрование (окисление и нитрование) бензола в 2,4-динитрофенол и в 2,4,6-тринитрофенол нитратом ртути в азотной кислоте проходит через стадию образования мононитрофенола по следующим реакциям [c.357]

Уже мононитрофенолы разлагают углекислые соли. flHHHTpoqbe-нолы, и особенно тринитрофенолы, являются сильными кислотами (см том I, стр. 133). [c.271]

Мононитрофенолы бесцветны или окрашены в лимонно-желтыи цвет, полинитрофенолы имеют желтую окраску. Соли всех нитрофенолов имеют интенсивную оранжево-красную окраску. [c.271]

При pH буферного раствора пикриновая кислота почти полностью ионизована, поэтому она отделяется от смолы благодаря доннановским силам и выходит первой. Оба динитрофенола частично ионизуются в промывном растворе, и один из них с меньшим значением р/С опережает другой. Три мононитрофенола незначительно ионизуются в этом буфере и порядок выхода их из колонки зависит от относительных вандерваальсовых сил притяжения к смоле, а не от их константы ионизации. [c.253]

В отличие от бензола, фенолы сульфируются и нитруются довольно легко. Уже с разбавленной азотной кислотой они образуют мононитрофенолы, в которых нитрогруппы под влиянием гидроксила направляются в орто- и параположения. В более жестких условиях при дальнейшем нитровании образуются динитрофенолы и, наконец, 2, 4, 6-три-нитрофенол, так называемая пикриновая кислота. [c.183]

Кроме того, в целой серии работ использовался метод УФ-спектро-скопии при адсорбции 1,3,5-тринитробензола на окиси магния [81,0-нитрофенола на окислах щелочноземельных металлов [9, 10], трех мононитрофенолов на карбонатах щелочных металлов [II], а также и-нитрофенола, фенолфталеина и тимолфталеина на пористых пленках фторидов кальция и бария [12-14]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология