Ионность связи металл углерод

Связь металл—углерод в алкилзамещенных соединениях щелочных металлов имеет ионный характер. В процентном выражении степень ионности связи Ме—С [363] такова Li—С —43%, Na—С —47%, К—С —52%, Rb—С —52%, s—С —57%. Низшие алкилаты натрия и следующих за ним щелочных металлов по степени ионности связи рассматриваются как соли очень слабых кислот. Литийалкилы занимают промежуточное положение между солеобразными соединениями более щелочных металлов и ковалентными соединениями, типичными для большинства элементов побочных подгрупп. [c.11]

Согласно ряду прочности связи металл — углерод, составленному Коттоном, прочность А1—С-связи занимает промежуточное положение среди всех непереходных металлов, связанных с органическими радикалами. Средняя степень ионности этой связи составляет примерно 22% [13]. С изменением структуры радикала величина электроотрицательности меняется, но незначительно [15]. При введении других электроотрицательных заместителей эффективный заряд атомного ядра алюминия увеличивается, а связь А1—С в результате равномерного распределения электронов между другими заместителями у атома алюминия становится более ковалентной [20]. [c.62]

Вследствие этого третичные спирты с очень разветвленными радикалами, например (30) или (31), можно получать из соответствующих кетонов только с по.мощью более активных нуклеофилов натрий- или литийорганических соединений, в которых степень ионности связи углерод—металл выше, чем у магнийорганических соединений. [c.280]

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод — металл. Применение магнийорганических соединений реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений — вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [c.305]

Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод — металл. Не удивительно поэтому, что натрий- и калийорганические соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобразным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. Наоборот, более [c.306]

Реакции диазометана как основания. К соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью вырывать из соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся соединения, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлоорганические соединения, в которых существует связь углерод — металл. Так как электроотрицательность таких металлов, как Ха п Ы, равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С<-Ме составляет величину, близкую к 50%, а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. [c.435]

Шкала электроотрицательности (рис. 7-7) может быть использована для качественной оценки степени полярности данной связи углерод — металл для этой цели служит также таблица ионности (в процентах) связей углерод — металл (табл. 12-1). [c.306]

В табл. И приведены данные о характере связи углерод— металл (процент ионности ). [c.221]

На основании различия в электроотрицательности атомов Полинг [82] предсказал, что связь углерод-—литий на 43% имеет ионный характер. Из химических сдвигов в спектре ЯМР метиллития в тетрагидрофуране следует, что ионность этой связи составляет 21% [83]. Устойчивость оптически активного етор-бутиллития в пентане также можно объяснить ковалентностью связи [84]. Можно предполагать, что соли высших катионов щелочных металлов с алкильными анионами имеют более ионный характер, поскольку эти металлы наименее электроотрицательны, однако единственным подтверждением этой точки зрения является их нелетучесть и низкая растворимость в неполярных растворителях. [c.31]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

Растворы анализаринкомплексона ХХХП при pH < 5 имеют желтую окраску (Я акс 423 ммк), но при pH 6 она становится красной (Ямакс 520 ммк). В этой форме 2-окси-группа ионизирована, а 1-окси-группа, видимо, связана водородной связью с кислородом карбонильной группы, находящейся в положении 9. Комплексообразование с металлами при pH 4,3—4,6 приводит к красным продуктам с максимумами поглощения, длины волн которых расположены в такой последовательности РЬ < < Се(П1) < ТЬ N1 < 520 ммк, которая, вероятно, отражает также степень ионности связи металл—фенольный кислород. Высокая устойчивость комплексов А1, Се(П1), ТЬ и 2т позволяет, применяя в качестве маскирующего агента ЕОТА, выполнять фотометрическое определение этих металлов в присутствии других металлов, таких, как Ее(И1), Мп(П), Нд(П), N1 и РЬ [22]. Дитизон и его комплексы с металлами (в четыреххлористом углероде) образуют ряд со следующим приблизительным расположением максимумов светопоглощения [23] [c.177]

Измерение поверхностного дипольного момента р, позволяет судить о доле ионной составляющей межатомных связей, возникающих в процессе хемосорбции. В некоторых случаях, как, например, при сорбции на вольфраме паров натрия, калия и цезпя ди-польиые моменты достигают заметной величины, что указывает на высокую степень ионности связей. Для сравнения укажем, что дипольный момент монослоя тория на вольфраме имеет в 4—5 раз меньшее значение, чем дипольные моменты монослоев щелочных металлов. В данном случае связь преимущественно ковалентная. Поверхностные межатомные связи, образующиеся при сорбции на металлах и угле водорода, окиси углерода, азота, углеводородов, галогенидов отличаются высокой долей ковалентности. Были пблу-чены многочисленные доказательства того, что сорбция вышеуказанных газов на переходных металлах и близких им металлах группы 1В Периодической системы Д. И- Менделеева происходит благодаря образованию ковалентных связей с использованием не полностью занятых -орбиталей этих металлов (табл. 5). [c.197]

Напишите структурные формулы соединений а) этилли-тия б) бромида этилмагния в) тре/п-бутилкалия г) хлорида этилртути д) триизопропилалюминия е) 1-натрий-1-бутина ж) ме-тилкадмийхлорида з) тетраэтилсвинца. Расположите эти соединения в порядке уменьшения ионности связи углерод—металл. [c.47]

Металлоорганические соединения находят широкое применение в органическом синтезе как источник высоконуклеофильных карбоанионов. Наиболее употребительными в синтезе металлами являются литий, магний, цинк, кадмий, медь и некоторые другие. Если сравнить разность электроотрицательностей между атомом углерода и атомом металла, то она уменьшается в ряду от лития к меди, и в ТОЙ же последовательности понижается и процент ионности связи (повышается ее ковалентность) (табл.З). С увеличением ковалентности связи углерод - металл повышается растворимость соответствующего металлоорганического соединения в органических растворителях и падает его реакционная способность (следовательно, повышается избирательность реагирования). [c.23]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл. Эти связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС С NaФ, так и в основном ковалентными, как в тетраэтилсвинце (С2Нб)4РЬ. Чем больше электроположительность металла, тем больше ион-ность связи углерод — металл углерод при этом является отрицательным концом диполя. [c.306]

В частности, выяснилось, что на зависимостях N(Е) для всех рассмотренных карбидов при концентрации валентных электронов V (8,0—8,4) эл/мол. МеС обнаруживаются глубокие мииимумы. Ниже минимумов располагаются р — d-связующне полосы с высокой плотностью состояний, в основном формирующиеся за счет р-и d-орбиталей атомов углерода и металла соответственно (с преобладающим вкладом у состояний). При этом на орбиталях атома углерода акцептируется от 4,5 (для V ) до 5,3 (для Zr , Hf ) электрона. Следует, однако, заметить, что полученные данные не позволяют оценивать ионность связей из-за значительной (в сравнении с межатомными расстояниями) протяженности орбиталей. Более того, как отмечалось ранее, судя по результатам, полученным методом ППВ для Ti [6, 9], ионность связей невелика и зависит [c.273]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл, связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС=С . Ка , так и в основном ковалент- [c.372]

НЫМИ, как в тетраэтилсвинце (С2Н5)4РЬ.. Чем больше. электроположительность металла, тем больше ионность связи углерод — металл углерод при этом является отрицательным концом диполя. [c.373]

Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод — металл. Не удивительно поэтому, что натрий- и калийорганичес1цие соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобра ным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. Наоборот, более ковалентные соединения типа ртутноорганических ( Hз)2Hg гораздо менее реакционноспособны они сравнительно устойчивы на воздухе, летучи в гораздо большей степени и растворимы в неполярных растворителях. [c.373]

Щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий и цезий — наиболее электроположительные химические элементы, и в соединениях этих элементов с органическими группами заметнее всего проявляется влияние полярности связи углерод — металл. За исключением некоторых алкильных производных лития, простые алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — твердые тела, не растворимые в органических растворителях, разлагающиеся при плавлении или испарении. Во многих отно-щениях эти соединения ведут себя как соли, так как связи углерод — металл в значительной степени носят ионный характер, и они диссоциируют, образуя в специальных растворителях, таких, как диметилцинк и триметилалюминий, растворы, проводящие ток с этими растворителями алкильные производные щелочных металлов образуют комплексные анионы (стр. 90). Низшие металлалкилы формально можно рассматривать как соли чрезвычайно слабых кислот метана (НСНз), этана (НС2Н5) и т. д. и соответственно их ионные формулы К СНГ. Степень ионности связи углерод—металл несколько повышается с увеличением атомного номера металла следующим образом [1] [c.81]

Однако относительная активность в реакции инициировани зависит не только от ионности связи RMe, но и от реакционной способности карбаниона. Так, в алкоксидах металлов ROMe связь кислород — металл более ионная, чем связь углерод — металл в металлалкилах RMe, но реакционная способность ROMe по отношению к ненасыщенным мономерам значительно ниже (например, они совсем не полимеризуют диеновые углеводороды), чем у RMe. В некоторых случаях, например у широко применяемых литийор-ганических соединений, в неполярных средах соединения RLi (R — неполярный заместитель) представляют собой ассоциаты типа (RLi) с коэффициентом п = 2—6, образующие равновесную си-.стему из различных диссоциированных форм. [c.58]

По химическому составу полупроводники весьма разнообразны. К ним относятся элементарные вещества, как, например, бор, графит, кремний, германий, мышьяк, сурьма, селен, а также многие оксиды ( uaO, ZnO), сульфиды (PbS), соединения с индием (InSb) и т. д. и многие соединения, состоящие более чем из двух элементов. Известны и некоторые органические соединения обладающие полупроводниковыми свойствами. Таким образом, к полупроводникам относится очень большое число веществ. Обусловлены полупроводниковые свойства характером химической связи (ковалентным, или ковалентным с некоторой долей ионности), типом кристаллической решетки, размерами атомов, расстоянием между ними, их взаиморасположением. Если химические связи вещества носят преимущественно металлический характер, то его полупроводниковые свойства исключаются. Зависимость полупроводниковых свойств от типа решетки и от характера связи ясно видна на примере аллотропных модификаций углерода. Так, алмаз — типичный диэлектрик, а графит — полупроводник с положительным температурным коэффициентом электропроводности. То же у олова белое олово — металл, а его аллотропное видоизменение серое олово — полупроводник. Известны примеры с модификациями фосфора и серы. [c.298]