Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоны по Меервейну Понндорфу Вер лею

    Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения  [c.154]

    Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну—Понндорфу. Общая схема  [c.90]


    Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

    Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте  [c.208]

    Это действительно наблюдается на практике. Частичное восстановление кетона до вторичного спирта протекает через переходную структуру, близко напоминающую переходную структуру, рассмотренную в разделе, посвященном реакции Меервейна Понндорфа (см. стр. 208). [c.213]

    Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу  [c.670]

    Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

    Общие методики восстановления альдегидов и кетонов по Меервейну — Понндорфу—Верлею Орг., 477 сложных эфиров по Буво — Блану Орг., 423 карбонильных соединений к производных кислот алюмогидридом лития Орг., 485. [c.138]

    Имеется еще одна общая реакция алкоксидов металла, которую редко используют в препаративных целях,— это реакция Меервейна — Понндорфа, т. е. окислительно-восстановительная реакция с участием алкоксида металла и кетона или альдегида [49 ] [c.241]

    Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]


    ИЗОПРОПИЛАТ АЛЮМИНИЯ (II, 25—27 VI, 125), Восстановление по Меервейну — Понндорфу (II, 25—26), В недавно опубликованной работе [1], посвященной восстановлению по Меервейну-Понндорфу моно- и бициклических кетонов, было показано, что в противоположность общепринятым взглядам такие кетоны восстанавливаются с относительно высокой скоростью, Циклогексанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются с не поддающейся измерению скоростью. Даже [c.232]

    Если задача состоит в восстановлении альдегида или кетона, т. е. получении спирта К(К )СНОН, то равновесие необходимо сдвинуть вправо. Для этой цели используют избыток изопропи-лата алюминия. Образующийся ацетон отгоняют из реакционной смеси. Этот процесс называют восстановлением по Меервейну - Понндорфу - Верлею. [c.265]

    Г. Л. Меервейн совместно с французским химиком А. Верлеем открыл избирательное восстановление альдегидов и кетонов до спиртов действием изопропилового спирта и изи-пропилата алюминия. В 1926 эту реакцию изучил В. Понндорф. Поэтому она вошла в литературу под названием реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея. [c.671]

    При восстановлении по Меервейну — Понндорфу для образования переходного состояния требуется выполнение строгих стерических требований [414], вследствие чего в эту реакцию вступают лишь незатрудненные кетоны. Поскольку реагент также довольно объемист, то всегда при этом образуется преимущественно аксиальный спирт. Однако необходимо, чтобы условия реакции не вызывали изомеризации (см. стр. 669), которая в конечном счете может привести к термодинамически более устойчивым продуктам. Замечено, что данный метод иногда дает большее количество аксиального эпимера, чем любой другой метод (исключая, быть может, очень быстрое каталитическое гидрирование). [c.663]

    Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею). Реакцию можно провести также, действуя свободным спиртом в присутствии каталитических количеств алкоголята, поскольку последний находится в равновесии со спиртом. [c.476]

    Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауеру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация, чаще всего с образованием а,р-ненасы-щенных кетонов. [c.477]

    Общая методика восстановления кетонов и альдегидов по Меервейну — Понндорфу — Верлею. В сухой перегонной аппаратуре с 60-см колонкой Вигре (очень выгодно использовать насадку Хана, см. рис. 61) нагревают 0,2 моля карбонильного соединения с 0,2 моля [c.477]

    Меервейна — Понндорфа восстановление кетоны [171] [c.207]

    Окисление вторичных спиртов до кетонов при обработке спиртов смесью ацетона и т/ т-бутилата (или изопропилата) алюминия называют реакцией окисления по Оппенауеру Эта реакция является обратной реакции восстановления по Меервейну— Понндорфу—Верлею см. стр. 186) и может быть представлена следующим общим уравнением  [c.197]

    Реакция восстановления кетонов по методу Меервейна — Понндорфа — Верлея (стр. 481) может быть обратимой при этом вторичные спирты превращаются в кетоны. По этому методу, известному как окисление по [c.195]

    Реакция Меервейна—Понндорфа. Безводные алкоголяты алюминия являются также катализаторами в сравнительно недавно открытой реакции Меервейна—Понндорфа. Она заключается в том, что в смеси высшего кетона с низшим вторичным спиртом, например с изопропиловым, в присутствии безводного алкоголята алюминия устанавливается равновесие  [c.252]

    Меервейна — Понндорфа восстановление кетоны [I71] [c.207]

    Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

    МЕЕРВЕЙНА ПОННДОРФА-ВЕРЛЁЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов А1  [c.9]

    Реакции присоединения. 1. Восстановление. О восстановлении альдегидов в первичные спирты, а кетонов во вторичные было ул е сказано при описании способов получения спиртов. Здесь следует дополнительно привести только важную для лабораторной практики реакцию восстановления альдегидов в первичные спирты по Меервейну — Понндорфу omop-пропиловым спиртом в присутствии omop-пропилата алюминия [c.136]

    Восстановление АГоСО Аг.СН.. Восстановление кетона (1) ио Меервейну — Понндорфу включает образование координационного комплекса, который в циклическом переходнам состоянии (3) [c.26]

    В качестве конденсирующего агента, как видно из приведенной выше схемы, применяется алкоголят третичного спирта, который не может вызывать восстановления карбоннльной группы (см. восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею ). [c.162]

    Так, уже давно известно, что альдегиды или кетоны можно восстановить алкоголятами металлов (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея), Наоборот, спирты в виде алкоголятов щелочных металлов относительно легко дегидрируются термически (реакция Гербе) или, еще лучше, в виде алкоголятов алюминия окисляются карбонильными соединениями (окисление по Оппенауэру). Таким образом, приведенное выше равновесие между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) И1меет общее значение. Лучше всего равновесие устанавливается в случае алкоголятов алюминия. [c.314]


    Лищь в самое последнее время экспериментально установили, что можно работать и с алкоголятами металлов. Так как кетонная функция в бензиле обладает сравнительно высоким окислительным потенциалом, в случае всех легко окисляемых алкоголятов на первый план выступает реакция Меервейна — Понндорфа (образование бензоина). Напротив, при применении трудноокисляющегося метнлата натрия или вообще не окисляющегося грег-бутилата калия достигаются хорошие [c.321]

    Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут передавать гидрид карбонильным группам а.льде-гидов и кетонов. Алюминий — самый общеупотребительный из металлов (реакция Меервейна — Попндорфа). [c.284]

    Восстановление альдегидов и кетонов по Меервейну — Понндорфу — Оппенауару — Верлею [c.347]

    Механизм этой реакции подробно рассматривается в гл. 14 (стр. 412), она называется восстановлением альдегидов и кетонов ио методу Меервейна— Понндорфа — Опненауэра — Берлея. Поскольку реакция представляет собой быстро устанавливающееся равновесие, она может также использоваться для окисления спиртов в этом аспекте она более известна как окисление по Оппенауэру. Положение равновесия можно контролировать путем изменения количества ацетона, присутствующего в смеси его избыток способствует окислению спирта. [c.363]

    Препаративное значенне энзимохимического восстановления значительно снизршось после открытия изящного способа восстановления по Меервейну—Понндорфу [30]. С помощью этого метода (изопропиловым спиртом в присутствии алкоголятов алюминия) можно восстанавливать до спиртов многие ненасыщенные или неустойчивые кетоны, восстановление которых ранее могло быть осуществлено лишь энзимохимическим путем. Метод брожения, однако, сохранил свое значение в тех случаях, когда хотят получить определенные стереоизомеры. [c.278]

    Это правило выведено на основании изучения тридцати пяти реакций (в том числе двадцати семи из более ранних работ и восьми из собственных работ Крама). Во всех случаях предсказанный правилом изомер действительно преобладает в продуктах реакции конфигурации этих изомеров были установлены независимыми методами. В числе исследованных были реакции кетонов и альдегидов с гриньяровскими реагентами восстановление кетонов литийалюминийгидридом, натрием в спиртовом растворе, амальгамой натрия в воде и изопропилатом алюминия (Меервейн— Понндорф) восстановление оксимов амальгамой натрия. Крам указывает, что протекание реакций во всех случаях, за исключением реакции Меервейна—Понндорфа, определяется кинетическими факторами. Последняя реакция обратима, и равновесие в ней устанавливается в течение весьма продолжительного времени. Однако обычно продолжительность опытов меньше, чем это требуется для установления равновесия. По мнению Крэма, обоснования этого правила могут быть различными в разных случаях он кратко рассматривает некоторые из них. [c.188]


Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны по Меервейну Понндорфу Вер лею: [c.442]    [c.183]    [c.59]    [c.193]    [c.224]    [c.130]    [c.131]    [c.320]    [c.539]    [c.475]    [c.143]   
Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.476 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Меервейн

Меервейна Понндорфа



© 2025 chem21.info Реклама на сайте