Пиридиния-ионы

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

В1 +, Ag нельзя разделить, применяя какой-либо один растворитель. При применении пиридина ионы Со +, Мп , [c.161]

Водородная связь с пиридином Координационно-связанный пиридин Ион пиридиния [c.723]

Появление более положительной волны на полярограммах растворов солей N1 при введении в раствор пиридина наблюдали также Г. Марк и К. Рейли [227, 228]. Они нашли, что при малых концентрациях пиридина эта волна значительно выше, чем высота диффузионного тока пиридина, и показали, что волна имеет каталитическую природу и ее образование обусловлено каталитической переработкой пиридином ионов никеля при их электрохимическом восстановлении [c.44]

Пиридин, являясь более слабым основанием, по сравнению с аммиаком, реагирует только с сильными кислотными центрами поверхности. Специфическая адсорбция пиридина на поверхности кремнезема является молекулярной и происходит за счет образования водородных связей с поверхностными гидроксильными группами [41]. Окись алюминия обладает сильными кислотными центрами типа Льюиса и обнаруживает присутствие лишь незначительного количества протонодонорных центров, способных к образованию при адсорбции пиридина ионов пиридиния (см. главу УП1). [c.316]

Ионы одной массы могут образовываться в нескольких резонансных процессах, и соответственно в масс-спектре будут присутствовать несколько линий, отвечающих одному и тому же массовому числу. Так, при взаимодействии электронов с молекулами пиридина ионы (М—Н) образуются при энергиях электронов 5,5 и 8,7 эВ (рис. 2.2). [c.67]

Группа NH пирролов и индолов поглощает п области 3450— 3400 см (для разбавленных растворов) и в области 3400— 3100 см — для твердых соединений. NH-rpynna имидазолов поглощает в области 3125 NH-rpynna в пиридин-ионе [c.137]

Анилин-ион. . . ге-Метиланилин-пон Пиридин-ион. . . ЭтиламЕН-ион. . Этил анилин-и он [c.276]

Замена в молекуле бензола одной СН-группы изоэлектронными группировками приводит к хорошо изученным гетероциклам ароматического характера — пиридину, ионам пиридипия, пирилия и тиопирилия, а также к менее исследованным тиабензолам и фос- [c.24]

Точки пересечения прямых (типа приведенных на рис. 52) с осью ординат отвечают кажущимся величинам р — сумме констант скорости протонизации под действием воды и ионов водорода. Для нахождения величин ро без учета влияния строения двойного слоя необходимо разделить ро на отношение /са/ а для данного раствора. Из зависимости исправленных таким образом величин ро от [Н ] была оценена константа скорости протонизации пиридина ионами водорода Ан+ 2,5 10 ° и водой А гг 7 л/молъ-сек [775]. [c.223]

Кроме того, не исключена возможность, что торможение водородного обмена может происходить из-за частичного за коксовывания катализатора. В то же время как по нашим, так и по литературным данным, такой катализатор сохраняет в известных пределах свою активность, изменяя только по мере закоксовывания (или отравления пиридином, ионами натрия) свою селективность [28, 29]. Как будет показано ниже, по. мере закоксовывания (или отравления) в первую очередь ослабевают процессы перераспределения водорода, а затем — уже изомеризации и крекинга. На закоксованном же катализаторе роль подвижных атомов водорода могут, по-видимому, играть водородные атомы продуктов уплотнения (кокса), прочно связанные с катализатором, на что в свое время было указано С. В. Обрядчиковым [30]. Естественно, что в этом случае, даже в присутствии дейтерированного алюмосиликата, продукты реакции могут и не содержать атомов дейтерия. [c.17]

Известно только несколько величин, характеризующих прото-низацию ароматических связей С—Н. Кислотности замещенных пиридиний-ионов [10] хорошо коррелируются [53]. Между логарифмами относительных констант скоростей реакций (табл. 2-7) и величинами рк для солей пиридиния линейная зависимость соблюдается лучше, чем можно было ожидать, учитывая различную природу отщепления протона (рис. 2-4). [c.84]

По стабильности пиридин и его гомологи аналогичны бензолу они сравнительно трудно окисляются при низких температурах. Восстановление пиридиний-иона протекает легче, чем пиридина [138 Пирролы вследствие нестабильности связей азот — водород более реакционноспособны. [c.308]

Зольтевич и Кросс [699] исследовали зависимость констант скорости отрыва протона ионом 00 от 3-замещенных и М-метил-пиридиний-ионов, в положениях орто- и пара-относительно заместителя, с образованием пиридиний-илидов [c.306]

Упражнение 19-6. Нарисуйте атомно-орбитальные модели для пиридина, иона пиридиния, триметиламина и иона триметиламмония. Четко определите, какой должна быть гибридизация атома азота в каждом из соединений (обратитесь к 1, разд. 5-6), и покажите, каким образом изменения гибридизации при образовании обеих солей могут помочь в объяснении различия в основностях триметиламина и пиридина (в 10 раз). [c.47]

Константы скорости алкоголиза указывают на влияние индуктивного и пространственного факторов на течение процесса. В соответствии с указанным механизмом наблюдается корреляция между основностью пиридинового основания и скоростью реакции. В каждой из трех групп оснований, отличающихся по числу метильных групп в орто-положении, наблюдается уменьшение скорости реакции с увеличением силы основания [126]. Если стадией, определяющей скорость реакции, было бы отщепление гидрид-иона от комплекса, то наблюдалась бы противоположная корреляция, поскольку увеличение прочности координационной связи влечет за собой уменьшение з-харак-тера и электроотрицательности орбит бора в направлении к атомам водорода и тем самым усиливает поляризацию В—Н-связей и облегчает отщепление гидрид-иона. Значение наблюдаемых пространственных эффектов также говорит против механизма алкоголиза путем отщепления гидрид-иона от комплекса. В соответствии с предложенным механизмом, пиридин-бораны с наибольшим числом заместителей в орто-положениях быстрее претерпевают сольволиз, что можно объяснить уменьшением пространственного напряжения при растяжении В—М-связи в переходном состоянии. Все кинетические данные для метилпиридин-боранов дают линейную зависимость 1 /С от рКа пиридиний-ионов [129], если допустить, что каждая о-метильная группа понижает свободную энергию напряжения на 1,1 ккал, а две метильные группы — на 3,5 ккал [128]. [c.68]

Опыт 166. Экстракция ионного ассоциата роданидного комплекса ванадила и пиридиний-иона [c.250]

Аналогичная картина наблюдается при сопоставлении констант диссоциации пиридиний-иона и уксусной кислоты. В воде уксусная кислота имеет / a=l,8 10- пиридиниевый ион СеНэНН — Ка — = 0,62-10 т. е. последний является примерно в 3 раза более слабой кислотой. В метиловом спирте уксусная кислота имеет Ка = = 2,2-10- °, пиридиниевый ион /Са = 2,8-10- , т. е. в этом растворителе пиридиниевый ион является на несколько порядков более сильной кислотой, чем уксусная. [c.240]

Из приведенных данных видно, что константа диссоциации иона пиридиния претерпела незначительные изменения, а уксусной кислоты уменьшилась в 10 раз. Возможно, что такое различие обусловлено не только меньшей способностью метилового спирта по сравнению с водой к образованию водородной связи, но и тем, что при диссоциации уксусной кислоты (нейтральная частица) образуется два иона, а при ионизации пиридиний-иона число их не меняется, и метиловый спирт, имеющий меньшую диэлектрическую проницаемость, обладает худшей сольватирующей способностью, чем вода, по отношению к ацетат-аниону. [c.240]

Перри [344] исследовал ИК-спектры пиридина, адсорбированного на т]-А120з, дегидратированной при 450°. Характерные отличия в области 1400—1700 см наблюдаются в спектре пиридина, адсорбированного за счет водородных связей, ионов пиридиния и координационно связанного с электрофильными центрами пиридина. Ионы пиридиния характеризуются сильной полосой в области 1540 м и очень сильной полосой в области 1485—1500 см координационно связанный пиридин имеет сильную полосу в области 1447—1460 см . При этом доказательства существования бренстедовских центров на поверхности окиси алюминия не были получены, в то время как присутствие льюисовских центров не вызывало сомнения. Физически адсорбированный и координационно связанный пиридин удалялся откачкой при 150°. [c.271]