Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поверхность, напряжение свободная энергия

    На процесс адсорбции ПАВ на поверхности металла в водном растворе электролита могут оказывать влияние механические напряжения. При приложении растягивающих напряжений свободная энергия металла увеличивается, а при неравномерном их распределении может происходить также изменение заряда поверхности. Повышение свободной энергии в общем случае облегчает процесс адсорбции. [c.82]


    Действительно, корректная обработка многих результатов, полученных в самых разнообразных условиях, позволяет убедиться в выполнении соотношения Гриффитса Рс а. если брать для расчетов значения удельной свободной энергии тех поверхностей, которые реально успевают образоваться в ходе разрушения. Так, прочность композитов из кварцевого песка с хлоридом натрия, измеренная на воздухе и в воде, оказывается связанной с поверхностной энергией сухой и увлажненной силанольной поверхности [272]. Если же проанализировать результаты измерений скорости роста трещины во влажном кварце [298], то из анализа полученного отношения нижнего и верхнего пороговых значений фактора интенсивности напряжений можно сделать вывод, что при напряжениях выше верхнего порога рвутся силоксановые связи без участия воды, а при докритическом росте трещины успевает образоваться гидроксилированная поверхность и произойти ее [c.97]

    Для твердых поверхностей следует отметить принципиальное различие понятий поверхностного натяжения о и поверхностного напряжения т. Первое выражает работу, необходимую для образования единицы площади поверхности, удельную свободную поверхностную энергию, тогда как второе включает также работу растяжения поверхности. В мысленном эксперименте, на первой стадии деления твердого тела или жидкости па части образуется свежая поверхность, где атомы фиксированы в положениях, которые они сохраняли, находясь в объемной фазе. Во второй стадии они перемещаются в поверхностном слое, занимая новые равновесные положения. Для жидкостей обе стадии протекают одновременно, практически мгновенно и а = т. В твердых телах вторая стадия может затянуться на многие часы и годы и в теле сохраняется напряжение. Таким образом, X можно определить как внешнюю силу, приходящуюся на единицу длины, которую нужно приложить при образовании поверхности для того, чтобы атомы сохранили прежние равновесные (в объеме фазы) положения. [c.125]

    Прочность, как и межфазная свободная энергия, является макроскопической характеристикой микроскопических сил сцепления (см. раздел XIV. 1). Последние можно оценить в первом приближении, например, для ионных решеток, пользуясь законом Кулона f = e /d , где е = 4,8-10 - ° GS Eq ii 3-10- см — расстояние между центрами ионов. Прочность на 1 см поверхности т =/v = = f/A, где Л = 10 см — площадь, приходящаяся на один ион. Расчет дает т 2-10" — дин/см или 2 г/мм . Прочность реальных тел оказывается на несколько порядков меньшей это различие объясняется дефектностью структуры — наличием микротрещин, дислокаций, местных внутренних напряжений и пр. [c.273]


    Для твердых поверхностей следует отметить принципиальное различие понятий поверхностного натяжения а и поверхностного напряжения т. Первое выражает работу, необходимую для образования единицы площади поверхности, удельную свободную поверхностную энергию, тогда как второе включает также работу растяжения поверхности. В мысленном эксперименте на первой стадии деления твердого тела или жидкости на части образуется свежая поверхность, где атомы фиксированы в положениях, которые они сохраняли, находясь в объемной фазе. Во второй стадии они перемещаются в поверхностном слое, занимая новые равновесные положения. Для жидкостей обе стадии протекают одновременно, практически мгновенно, и а = т. В твердых телах вторая стадия может затянуться на мно- [c.137]

    Зависимость 7 от t представлена графически на рис, XIV.6, б. Кривая постепенно приближается к предельной величине упругой деформации (t/G). При снятии напряжения система возвращается в исходное состояние с уменьшающейся скоростью. Этот процесс замедленной обратимой деформации, характерный для упруговязких твердых тел, называется упругим последействием, и способность к нему представляет собой свойство эластичности (в отличие от упругости, для которой характерны мгновенные деформации, возникающие и спадающие со скоростью звука). Упругое последействие, характерное для коагуляционных структур, связано, как показал Щукин, с взаимной ориентацией анизометричных частиц в направлении сдвига. Быстрая высокоэластическая деформация t X. 10 —10 с) обусловлена поворотом частиц вокруг коагуляционных контактов, медленная t порядка минут)—перемещением этих узлов вдоль поверхности одной из частиц. Изменения свободной энергии системы, связанные с этими деформациями, в отличие от упругих, имеют энтропийный характер. Ориентация частиц (AS < 0) сменяется после разгрузки самопроизвольной дезориентацией, и эластическая деформация медленно спадает до нуля в процессе возрастания энтропии (Д5 > 0 AF K—TAS< 0). [c.298]

    При термической обработке и особенно при прокатке в металле возникают напряжения. Искаженные участки поверхности металла характеризуются большими величинами свободной энергии и более интенсивно посылают свои ионы в раствор. В таких условиях на поверхности металла может произойти пространственное разделение катодных и анодных участков. Иными словами, возникают своего рода гальванические элементы, которые называются микроэлементами. В отличие от обычных они коротко замкнуты через поверхность металла и работают непрерывно, В стали, например, карбидные включения играют роль катодов, а кристаллики твердого раствора углерода в железе — роль анодов, т. е. на них идет растворение железа. Заметим, что коррозия развивается и на однородных металлических поверхностях. Однако возникновение локальных микроэлементов существенно ускоряет процесс коррозии. [c.273]

    Из-за значительного содержания в сплаве зерен карбида вольфрама он имеет чрезвычайно высокоразвитую поверхность. Это объясняет некоторые особенности его поведения, подчеркивающие специфическую роль границ зерен. Избыточная свободная энергия границ зерен создает избыточный термодинамический потенциал, в связи с чем напряжение, при котором происходит анодное растворение сплава, повышается по сравнению с его значением при растворении чистого карбида вольфрама. [c.536]

    Согласно флуктуационной теории прочности, скорость процесса разрушения материала зависит от соотношения энергии активационного барьера и тепловых флуктуаций. Напряжение, уменьшая энергию активации, способствует ускорению разрушения материала. Основная причина появления первичных трещин — деструктивные процессы, протекающие под влиянием механических и тепловых воздействий на покрытие. В месте дефекта концентрируется напряжение, превышающее среднее напряжение на все сечение материала, что приводит к разрыву химических связей, образованию и росту трещин. Образование первичных трещин значительно ускоряется при наличии поверхностно-активной среды. Понижая свободную поверхностную энергию материала, среда способствует образованию местных зародышевых сдвигов на поверхности покрытия и первичных трещин. [c.45]

    Однако чисто хаотическое движение пузырька осуществляется лишь в случае, когда величина свободной энергии системы не зависит от его положения. Чаще же всего это условие не выполняется, и на пузырек действуют вполне определенные движущие силы. При этом силовое поле может определяться градиентом температур [108, 113, 114], напряжений [115, возникающих как от приложения внешней нагрузки, так и из-за внутренних причин (анизотропия распухания и роста отдельных кристаллитов, анизотропия коэффициента теплового расширения и т. п.), и концентрации диффундирующего компонента в диффузионной зоне [116—118]. Оно может создаваться норой или дислокацией, находящейся в непосредственном соседстве, или границами зерен и внешними поверхностями, примыкающими к пузырьку [118] . [c.52]


    Критическая величина напряжения не зависит от химической структуры полимера и гибкости его цепей. Это вызвано тем, что образование новой поверхности (при росте надреза) связано с увеличением свободной энергии системы и, следовательно, как считают авторы, может происходить только при определенном [c.309]

    Таким образом, количество энергии, запасаемой при деформировании образца, даже без учета ее рассеяния несравненно меньше количества энергии, выделяющейся при взаимодействии озона с полимером. В области небольших деформаций (20% и меньше) это количество совершенно недостаточно для компенсации свободной энергии вновь образующихся при растрескивании поверхностей, даже при наличии местных концентраций напряжений. Авторы игнорируют не только количественные следствия действия озона, но интерпретируют наблюдаемые явления и качественно так, как будто озон никакого участия в разрушении образца [c.312]

    В максимально увлажненном теле суммарная потенциальная энергия внутренних и поверхностных напряжений в структуре минимальна. Вся свободная энергия данного тела, несмотря на некоторое увеличение его поверхности, значительно снижена за счет адсорбционно-сольватного взаимодействия структурообразующей фазы с жидкой средой и влияния бокового давления [4] водных молекулярных слоев, проникающих в данное твердое тело по дефектным участкам структуры [5, 6]. В течение этого этапа сушки капиллярные силы действуют только в жидкой фазе, создавая в ней относительно малое давление. Для этого состояния [c.227]

    Набухание криптогетерогенных материалов представляет собой сложный процесс. Как видно из рис. 6, где сопоставлена кинетика оводнения криптогетерогенного и гомогенного образцов ПВФ, начальные стадии обоих процессов совпадают, т. е. сначала происходит обычное ограниченное набухание полимера. И лишь после того как полимер поглотит некоторое количество влаги, по-видимому, необходимое для его пластифицирования, кривая оводнения криптогетерогенного образца обнаруживает резкий подъем. Влага проникает к местам контактов структурных элементов последние из напряженного состояния, характеризующегося избытком свободной энергии, переходят в ненапряженное, что сопровождается повторным разделением поверхностей, проникновением жидкости в раскрывающиеся поры и полным восстановлением двухфазной дисперсной структуры. Кривая оводнения криптогетерогенного ПВФ доходит до равновесной степени набухания пористой конденсационной струк- [c.335]

    При физической адсорбции на поверхности твердых тел уменьшается как свободная энергия, так и поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение вызывает в условиях вакуума значительное напряжение в адсорбентах с большой поверхностью. Расчеты показали, что снятие напряжений должно давать весьма заметные изменения объема в жестких адсорбентах. [c.300]

    Для простоты анализа большинство авторов рассматривают адсорбцию полимерной цепи как прикрепление или заякоривание ее одним концом на плоскости или сферической поверхности, и не учитывают десорбцию или боковые смещения. Предполагается также, что цепи либо настолько разреженно расположены на поверхности, что их можно рассматривать как независимые, либо (что более соответствует действительности) расположены на поверхности так плотно, что их слой можно рассматривать как однородный по составу, расположенный параллельно поверхности. В любом случае полимерные цепи принимают, естественно, равновесную конфигурацию, соответствующую их состоянию с наименьшей свободной энергией. Любые напряжения, изменяющие эту равновесную конфигурацию, должны, поэтому, увеличивать свободную энергию системы. Если такие напряжения возникают, вследствие появления препятствия движению в направлении, имеющем компоненту, нормальную к первичной поверхности, то изменение свободной энергии должно проявиться как сила отталкивания. Это отталкивание действует прежде всего только на те сегменты первичной полимерной цепи, которые вытесняются с занимаемых ими ранее мест. Далее, вследствие изменения общей конфигурации адсорбированной цепи, вызванной отталкиванием в периферийной области, концентрация сегментов у поверхности возрастет так, что и сама поверхность будет подвержена воздействию силы отталкивания. [c.34]

    Каждая поверхность твердого тела и каждая поверхность раздела между твердым телом и другой фазой характеризуются поверхностной свободной энергией и поверхностным натяжением. Первая, являясь скалярной величиной, представляет собой количество энергии, требующееся для получения единицы новой поверхности. Поверхностное натяжение выражает силу (на 1 см, необходимую для расширения поверхности. Обе эти величины равны друг другу для жидкости, но не равны для твердого тела. Причина такого различия состоит в том, что в жидкости упорядоченность расположения может иметь лишь ближний порядок, поэтому, когда жидкость подвергается действию усилий сдвига, напряжения, возникающие в ней, снимаются местной перегруппировкой атомов или молекул. С другой стороны, так как сила, вызывающая сдвиг, уменьшается при уменьшении скорости деформации, в пределе она равна нулю. Следовательно, условия равновесия жидкости, подверженной действию поверхностных сил, могут быть четко установлены. В твердом теле напряжения могут быть сняты только в результате перемещений составляющих атомов, и, чтобы получить остаточную деформацию, нужно приложить определенное критическое напряжение сдвига. В дополнение к этому следует указать, что реальные твердые тела характеризуются наличием дислокаций, которые не находятся в тепловом равновесии и, перемещаясь, могут быть причиной сдвига. Изменение энергии, обусловленное поверхностными силами, поэтому учитывается двумя членами, один из которых связан с изменением поверхностной энергии, другой — с изменением энергии дислокаций. [c.155]

    GaA (G - поверхностная свободная энергия на единицу поверхности и aA — элемент поверхности). Для жидкости максимальная стабильность достигается, когда поверхность имеет сферическую форму. Но для твердого тела G зависит от типа граней кристалла и она минимальна для полиэдра с плоскими гранями и острыми ребрами. Поверхностное натяжение здесь приводит к напряжениям, связанным с расширением всей массы твердого тела, и к не очень большим напряжениям сдвига в углах и у ребер. [c.155]

    Рассмотрим частицу В, содержащую т молекул, и обозначим энергию напряжения, приходящуюся на единицу поверхности раздела, через у. Изменение свободной энергии при образовании этой частицы [c.246]

    Количественный показатель такого напряжения может быть выражен различными способами. Чаще всего для этого используется поверхностное натяжение а, которое определяется как сила, действующая в плоскости поверхности, в расчете на единицу длины. Согласно этому определению, можно представить обратимый изотермический процесс, при котором площадь поверхности А жидкости увеличивается вследствие ее растяжения и создаются условия для перехода молекул нз объема жидкости в пограничный слой, Дифференциальная обратимая работа будет равна о/йА , в этом случае а — поверхностная энергия Гиббса в расчете на единицу площади поверхности. Поскольку равновесные системы стремятся обладать минимумом свободной энергии (при постоянных температуре и давлении), произведение <уА также стремится к минимуму. При фиксированном значении сг [c.513]

    Для расчета остаточных напряжений воспользуемся тем обстоятельством, что хотя в объеме растущего кристалла возникают напряжения, его поверхность х = у (t) должна быть свободна от них, так как условию минимума свободной энергии образующегося слоя твердой фазы соответствует требование, согласно которому упругая энергия должна быть равна нулю. Впрочем, возможны и другие условия на фронте области пластической деформации (см. [148]). В нашем случае полная деформация является линейной функцией расстояния от поверхности а = 0. Это следует из условия совместности полных деформаций. Соответствующие коэффициенты найдем из условия равенства нулю суммы сил и суммарного момента, т. е. [c.245]

    Адсорбция происходит иа любой поверхности в результате проявления сил сцепления, которые по своей величине значительно меньше, чем силы химические. Всякая поверхность, т. е. граница раздела двух фаз, не насыщена. Взаимно скомпенсированы лишь поля молекул, находящихся внутри твердого веншства, молекулы же на поверхности затрачивают на сцепление не всю энергию, и часть ее, остается свободной. Величина последней пропорциональна величине поверхности. В случае жидкостей поверхность стремится сократиться до минимума, поэтому мениск представляет как бы упругую пленку, напряженность которой определяется коэффициентом поверхностного натяжения у. Величина свободной энергии W поверхности 5 составляет  [c.93]

    Трещины серебра начинают расти на поверхности материала или на границе концентрации напряжений, где при локализованном пластическом течении вследствие сильно неоднородного в молекулярном масштабе пластического сдвига образуются мпкрополости Скорость образования полости зависит главным образом от свободной энергии активации АО (уравнение (8.30)) и от локальной концентрации девиаторной составляющей напряжения, в то время как последующее пластическое распространение трещины серебра через ее зародыши происходит под действием общего отрицательного давления [c.372]

    Ло — расстояние между поверхностями частиц при равновесии сил притяжения и отталкивания Лс — критическая толщина пленки е — заряд электрона Е — напряженность электрического ноля Р — свободная энергия F s свободная энергия двойного слоя Рй—площадь, приходящаяся на одну молекулу поверхностно-активного вещества в поверхностном слое р1 — площадь, приходящаяся на одну молекулу иоверхностно-актив-ного вещества в поверхностном слое при концентрации Са Ь — постоянная Планка 5 — ионная сила раствора к — постоянная Больцмана п — коэффициент преломления п — число ионов в 1 см раствора N — число коллоидных частиц в единице объема Ыа — число Авогадро. Р,- — сила ионно-электростатического взаимодействия частиц Рщ сила молекулярного взаимодействия частиц Ph — сила тяжести Ра— капиллярные силы д — заряд частицы [c.8]

    Одним из противников гипотезы о двухфазном строении студней был Гатчек °. Предполагая, что эластнч ность студней может быть 01бъяснена отклонением формы частиц низковязкой фазы от сферической или строго полиэдрической (это и вызывает прирост поверхности раздела фаз и, следовательно, прирост свободной энергии), он доказал, что напряжение будет возрастать с деформацией только до величин деформации, не превышающих приблизительно 2,5-кратную (по отношению [c.186]

    Одна из первых теорий временной зависимости прочности с учетом роста трещин была предложена Тобольским и Эйрин-гом [6.15. Затем эта теория развивалась другими исследователями [6.16, 6.17]. Схема Тобольского и Эйринга представлена на рис. 6.4, откуда следует, что в ненапряженном состоянии свободная энергия атома до и после разрыва одна и та же. Но это неверно, так как до разрыва связи атом находится в объеме, а после разрыва — на поверхности, т. е. Л и С — два разных состояния, и это учитывает модель, приведенная на рис. 6.2. Поэтому в схеме, показанной на рис. 6.4, безопасное напряжение равно нулю. В действительности схема Тобольского и Эйринга применима к механизму вязкого течения, диффузии и других процессов переноса. В модели разрушения этих авторов непонятно, почему атому приписываются свойства макроскопической системы в виде свободной энергии. Кроме того, расстояние между двумя минимумами при разрыве связи — понятие неопределенное, так как после разрыва атом скачком уходит на свободную поверхность. Правильно вводить расстояния Хт и Я т (см. рис. 6.2). Для диффузии же атома расстояние а имеет физический смысл как расстояние между двумя соседними равновесными положениями атома. [c.154]

    Термин поверхностное натяжение является более ранним он воз-врашает нас к старым представлениям о том, что поверхность жидкости как бы стянута своего рода оболочкой. Однако при этом может сложиться ошибочное впечатление, что при растяжении поверхности жидкости молекулы, находящиеся на поверхности, переходят в более напряженное состояние. Из термина поверхностная свободная энергия следует только, что для образования дополнительной поверхности, т. е. для переноса молекулы из объема фазы в поверхностный слой, требуется определенная работа. По этой причине, а также вследствие того, что термин поверхностная свободная энергия легче связать с обычным языком химической термодинамики, автор считает, что следует отдать предпочтение именно этому понятию. [c.11]

    Установлено, что имеются два источника возникновения таких деформирующих полимерную цепь напряжений. Во-первых, присутствие непроницаемой поверхности, и, во-вторых, присутствие полимерных молекул (имеются в виду молекулы, сегменты которых занимают конечный объем). В настоящее время развиты теории, учитывающие оба вида взаимодействий. К сожалению, как на то указывает обычно используемая терминология, отмечается тенденция проводить резкое различие между возмущениями первичных цепей, вызываемыми этими двумя процессами. Напряжение из-за наличия твердой поверхности обычно связывают с ограничением объема, в то время как изменения свободной энергии из-за напряжения, обусловленного сегментами реальной полимерной молекулы, обычно относят к свободной энергии смешения. Эта терминология привела к затушевыванию припципиаль- [c.34]

    Некоторые органические твердые вещества имеют переходы, которые как явления аналогичны представленным на рис. 23, и теоретическое моделирование фазовых превращений дает в результате расчета кривые такой формы, как показано на рисунке. Тем не менее множество экспериментальных данных, полученных за последние 30 лет, не может быть удовлетворительно классифицировано по методу Эренфеста. Ряд авторов, использовав каждый по-своему идеи Эренфеста, пытались достичь лучшего согласия теории с экспериментальными результатами. Яфри [309], Мак-Лоуглин [408] и Фишер [195] подробно рассмотрели вариацию термодинамических свойств и их производных в переходной области. Они пришли к заключению, что характер перехода зависит в основном от того, каким образом кривые или поверхности свободной энергии встречаются в точке перехода. Ряд исследователей заметили, что точка перехода второго рода в твердом веществе аналогична критической точке системы пар — жидкость [59, 60, 635, 646, 647], а Райс [574] использовал эту концепцию при обработке идеализированного ферромагнитного вещества. Во всех этих работах постулируется математическая модель идеализированных переходов первого и второго порядков, но реальные переходы часто оказываются гораздо более сложными. Отклонения от идеального поведения объяснялись факторами диффузности , например флуктуациями гетерофаз, эффектами загрязнений, внутренними напряжениями или невозможностью получить при экспериментальных измерениях термодинамическое равновесие [60, 195]. Однако неудачи этого классического термодинамического анализа в объяснении некоторых сложных переходов могут быть обусловлены также неадекватностью самой термодинамической модели. [c.74]

    Единственным требованием при этом является лишь некоторый поворот вокруг связей цепи от транс-положений. По спектроскопическим данным о величине энергии, необходимой для поворота вокруг углерод-углеродной связи из транс- в гош-положение, Франк и Този [28] вычислили свободную энергию поверхности (001) кристалла полиэтилена со сложенными цепями, которая равна приблизительно 70—100 эрг-см . Кинетические данные также дают величины этого порядка, показывая, что энергия напряжений, связанная с изгибом молекул, не является чрезмерно большой [68]. Не отличаясь в других отношениях, плоскости (ПО) являются в полиэтиленовой структуре наиболее плотно упакованными — факт, свидетельствующий о том, что именно в этих плоскостях предпочитают располагаться молекулярные складки. Однако складывание может происходить, по-видимому, в какой-то степени также и во второй по плотности грани (100). Когда кристаллизация происходит при температуре около 90°, то получаются урезанные разновидности обычных ромбовидных кристаллов [60]. У них присутствуют грани (100), а секторы, ограниченные гранями (100), плавятся при более низкой температуре, чем секторы, ограниченные гранями (ПО), что подтверждает существование в плоскости (100) самостоятельного режима складывания. Позже мы увидим, что молекулы могут также складываться очень сложным образом, включаясь одновременно в несколько плоскостей складок. [c.432]

    И. М. Паписов. Термодинамическая неустойчивость, или способность к деполимеризации полимерных цепей зависит от свободной энергии образования полимера (новой фазы) и энергии напряжения, приходящейся на единицу поверхности на границе раздела полимер — мономер. При малых размерах зародышей новой полимерной фазы последняя может оказаться больше например, расчет показывает, что при разумных значениях изменения объемной свободной энергии при полимеризации и энергии напряжения на границе раздела мономер — полимер термодинамически устойчивый зародыш может содержать от 10 до 10 параллельно уложенных полимерных цепей. [c.129]

    При пластической деформации кристаллов, образованных жесткоцепными макромолекулами, и кристаллов низкомолекулярных соединений изменяются главным образом их форма, площадь и структура их поверхности, а также концентрация дефектов. Влияние изменения их формы и поверхности может быть оценено, если известны площадь поверхности и соответствующие свободные энергии. Как показано в разд. 4.4, образование и перемещение дефектов - это два явления, позволяющие понять механизм деформации. Однако трудно количественно описать свойства деф<зктов в смысле влияния их на устойчивост макроскопического кристалла. Кроме того, в ряде случаев при пластической деформации кристалла возможен переход его в метастабиль-ное состояние, который приводит к большему уменьшению напряжения, чем образование и перемещение дефектов. Это краткое перечисление возможных изменений, происходящих при деформации, уже достаточно ясно показывает, что описание метастабильного деформированного кристалла — сложная задача. При приближении к температуре плавлени многие метастабильные состояния становятся неустойчивыми, что дополнительно затрудняет описание необратимого плавления. [c.266]

    В работе [128] предложен механизм низкотемпературной усадки стеклообразных полимеров, деформированных в ААС. При удалении адсорбционно-активной среды из образца после его деформации по методу, описанному выше, стеклообразный полимер приобретает структуру (рис. 3.4, а), характерной особенностью которой является наличие специфических микротрещин с высокоразвитой поверхностью. При формировании структуры этих микротрещин в образце запасаются значительные внутренние напряжения. Избыток свободной энергии на межфазных поверхностях раздела делает такую систему термодинамически неустойчивой. Однако при комнатной температуре эта система агрегативно устойчива вследствие значительной жесткости полимерного материала, расположенного между микротрещинами, препятствующего дальнейшей коагуляции высокодисперсного материала микротрешин. [c.74]

    Таким образом, активация поверхности металла вызывает еще и передачу активации следующему нижележащему слою катионов металла [8. При этом в местах отдельных нарушений кристаллической решетки на поверхности, в питтингах или в микротрещинах могут возникнуть концентраторы напряжения. В результате такого воздействия в микротрещине образуется локальный избыток свободной энергии. Это, в свою очередь, приводит к появлению локального активщ>ущвго скачка потенциала, а отсвда и к локальной передаче активации внутрь металла. Таким образом, анодное растворение врезается в металл и приобретает характер интеркристаллитной кср-розии с быстрым ростом трещины внутрь металла. [c.57]

    После отверждения покрытия характер взаимодействия существенно меняется. Это происходит вследствие полной или частичной кристаллизации материала покрытия и связанной с ней неравноценностью свободной энергии на отдельных участках поверхности раздела, образования промежуточных слоев иного (по сравнению с материалами покрытия и металла) состава, возникновения напряжений в покрытии и на границе с металлом, а также ряда других изменений условий взаимодействия покрытия с металлом. Эти изменения ориводят к необратимости системы металл — покрытие, т. е. к невозможности возвращения ее к исходному состоянию не только изотермически, но иногда и в случае применения нагрева до температуры, превышающей температуру перехода покрытия в жидкое состояние. [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин Поверхность, напряжение свободная энергия: [c.148]    [c.16]    [c.312]    [c.267]    [c.148]    [c.84]    [c.150]    [c.351]    [c.20]    [c.136]   
Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.363 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поверхность свободная

Поверхность энергия

Свободная поверхность Свободная энергия

Свободная энергия

Энергия напряжения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте