Сложные эфиры как фторсодержащих

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Наши исследования показали хорошую экстрагирующую способность фосфатов по отношению к НСЮ 176]. Кроме фосфатов исследован также ряд других органических растворителей из различных классов соединений алифатические и циклические кетоны, циклические кетоны, простые и сложные эфиры органических кислот, окиси, в том числе хлор- и фторсодержащие. Фторсодержащие соединения имели ряд примесей, однако из-за малых количеств проб использовались в работе в неочищенном виде. [c.58]

Особенным преимуществом описываемых фторсодержащих полимеров является поразительная устойчивость их против действия таких агентов, как свет, воздух, вода, озон, органические растворители и различные химикалии. Так, хлористый винил дает полимер, более или менее хорошо растворимый во многих растворителях, как, например, в кетонах, сложных эфирах и хлорзамещенных углеводородах. [c.378]

Фторсодержащие сополимеры (растворимые)......... Кетоны, сложные эфиры 150-200 1 Не способны Удовлет- воритель- ная Внутри помещения, на открытом воздухе, при темп-рах до 200 °С, в к-тах, щелочах, при высокой влажности [c.327]

В качестве защитных покрытий начали применять фторсодержащие сополимеры. Представляет интерес разработанный отечественной промышленностью фторопласт-42Л, изготовленный на основе сополимера тетрафторэтилена с дифторэтиленом. Этот фторопласт растворяется в органических растворителях, например в кетонах при 20 °С, в сложных эфирах при 50 °С. Лаки, полученные на основе этого фторопласта, обладают недостаточной адгезией к металлу, поэтому их наносят на эпоксидные или другие грунты. Покрытия на основе фторопласта-42Л устойчивы к различным агрессивным средам, в особенности к кислотам, а также к повышенным температурам. [c.71]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

Фторопластовые лаки состоят из растворов фторсодержащих сополимеров в кетонах, сложных эфирах с добавлением разбавителей — ароматических углеводородов и спиртов. Эмали состоят из пигментов, наполнителей, металлических порошков, диспергированных во фторопластовом лаке. Фторопласты плохо совмещаются с другими пленкообразующими веществами и поэтому не подвергаются модификации. [c.247]

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Считают, что наличие пика М —15 (потеря СНз), пика Л- —18 (потеря Н2О) или пика М — 31 (потеря ОСН3 из метиловых сложных эфиров) и т. д. является подтверждением пика молекулярного иона. Пик М — 1 обычен, иногда же наблюдается пик М — 2 (потеря Н2 либо при фрагментации, либо при термолизе) и даже редко встречающийся пик М — 3 (из спиртов). Однако пики в области от М — 3 до М— 14 говорят о том, что возможны загрязнения или что предполагаемый пик молекулярного иона является на самом деле пиком осколочного иона. Также маловероятны потери фрагментов с массой от 19 до 25 (за исключением потери Р = 19 или НР — 20 фторсодержащими соединениями). Потеря 16(0), 17(0Н) или 18(НгО) вероятна, если только в молекуле имеется атом кислорода. [c.41]

Лаки на основе растворимых фторсодержащих полимеров, пригодные для получения высокоэффективных защитных покрытий, изготовляют из фторопласта-42Л, 32Л, 23, 26 и 4Н. Для получения лаков применяют смесь активных растворителей (кетонов и сложных эфиров) с нерастворителямс (спиртами, ароматическими углеводородами). Последниие вводят в количестве, не препятствующем достаточной когезии между высохшими [c.209]

Для испытания были синтезированы два фторсодержащих сложных эфира. Один из них — ди(ж-трифторметилбензоил)октафторгександиол-1, (приготовлен Р. П. Смитом) — является очень хорошим сорбентом (на кизельгуре). Другой — ди(гептафторбутил)фталат дает хорошую набивку на кизельгуре и особенно на силиконовом каучуке. [c.275]

Фторсодержащие полимеры, например политрифторхлорэтилен, ограниченно растворяются и набухают в хлорированных и особенно фторированных соединениях. Для определения вязкости и других свойств этих полимеров используются 1,1,3-трифториентахлорпропан, хлорбен-зотрифторид, дихлорбензотрифторид и другие соединения. Для политетрафторэтилена долгое время не могли найти сколько-нибудь подходящего органического растворителя. Недавно была показана возможность частичного растворения этого прочнейшего пластика во фторированных керосинах при высокой температуре и под давлением. Некоторые фторпласты, например сополимер трифторхлорэтилена и винилиденфторида, растворяются в ацетоне и в сложных эфирах карбоновых кислот. [c.52]

Преимущества сложных эфиров двухосновных кислот и фторспиртов перед соответствующими нефтяными маслами заключаются в повышенной стойкости к окислению при высокой температуре и меньшей воспламеняемости. Эти качества фторсодержащих эфиров сочетаются с приблизительно одинаковой, по сравнению с нефтяньши маслами, смазывающей способностью. Существенный недостаток— относительно большой температурный коэффициент вязкости — не препятствует расширению их использования как смазочных материалов и гидравлических жидкостей, работающих при высокой температуре, например на морских судах и особенно па подводных лодках. Применение фторсодержащих смазок па подводных лодках связано с еще одним интересным свойством масляные пятна на поверхности моря могут выдать присутствие подводной лодки, особенно при наблюдении с воздуха в связи с этим подводному флоту нужны материалы, не образующие на воде масляных пятен. Исследовательская лаборатория морского флота США предложила использовать в качестве таких материалов эфиры двухосновных кислот [c.171]

ФторопласТ-32Л является одним из наиболее химически стойких и в то же время растворимых фторсодержащих полимеров. Он обладает хорошей растворимостью в кетонах, сложных эфирах, фреонах, высокой устойчивостью к воздействию влаги и агрессивных сред, близкой к устойчивости ПТФХЭ. Воздействие в течение месяца при комнатной температуре 98%-ной азотной кислоты, олеума (15% 80з), соляной кислоты. [c.166]

В результате систематических исследований в этой области, проведенных в течение последних 10— 15 лет в комплексной научной лаборатории кафедры технологии химических волокон Московского текстильного института, был осуществлен синтез сложных эфиров целлюлозы и перфторалкановых кислот 188], простых фторсодержащих эфиров целлюлозы 189, 190], а также фтордезоксипроизводных целлюлозы [191]. Большое внимание было уделено разработке практически приемлемых методов получения привитых сополимеров с фторсодержащими мономерами (подробнее см. с. 151). [c.104]

Конденсация фторсодержащих ацетатов по Клайзену протекает особенно хорошо, если в качестве конденсирующего средства применять гидрид натрия [483], реакция которого с кислотным водородом сложных эфиров является необратимой (в отличие от алкоголята натрия). Результаты клайзеновской конденсации некоторых фторированных эфиров уксусной кислоты и выходы фторированных етоиов, получаемых кетонным расщеплением, приведены в табл. 17 [483]. [c.223]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Окислительную стабильность сложных фторэфиров определяли по следующей методике через 25 г вещества, помещенного в стеклянную ампулу в присутствии образцов меди, серебра или холоднокатанной стали, продували воздух со скоростью 20—25см 1мин. Ди (2-этилгексил) себацинат, типичный алифатический диэфир, в значительной степени подвергается деструкции через 72 ч при 100° С В этих же условиях ди-ф -бутило-вый и ди- ф -амиловый эфиры себациновой кислоты стабильны при 135°С . Уменьшение длины углеводородной цепи кислотного компонента фторсодержащего диэфира ведет к увеличению его окислительной стабильности . Например, аналогичные эфиры глутаровой и 3-метилглутаровой кислот стабильны в течение 168 ч при 175° С . Увеличение окислительной стабильности диэфиров наблюдается с увеличением длины цепи их спиртового радикала при наращении СРг-групп (защитное действие [c.273]