Вольтова разность потенциалов

Как отмечалось, скачки потенциалов на границах фаз не могут быть измерены. Так называемая контактная или вольтова разность потенциалов представляет собой разность потенциалов в вакууме в двух точках, находящихся вблизи поверхностей двух разных металлов. Различие контактной разности потенциалов е от скачка потенциала ф на границе двух металлов поясняется рис. IX.4. [c.189]

Если бы это соотношение действительно выполнялось, то вольтова разность потенциалов между металлом и раствором была бы равна нулю, т. е. потенциал между точками N и был бы равен нулю. Так как при перемещении заряда по П ти, указанному стрелкой, мы пересекаем электродную [c.715]

Здесь сразу же необходимо отметить, что в настоящее время не может быть сомнения в существовании контактной разности потенциалов между двумя металлами, независимо от возможного присутствия пленки влаги на поверхности их при недостаточно аккуратной постановке опыта. Вольтова разность потенциалов наиболее надежно измеряется в высоком вакууме, где присутствие влаги должно быть исключено. [c.203]

Под электрическим потенциалом фазы следует понимать потенциал внешнего нространства у самой границы фазы. Для фазы а условимся обозначать его V . Вольтова разность потенциалов между двумя фазами есть разность электрических потенциалов двух точек внешнего пространства, расположенных у самых границ этих фаз. Электрические потенциалы фаз, а следовательно, и разности потенциалов Вольты, определяются зарядами и электроёмкостями фаз. [c.394]

МЕТОД ВОЛЬТОВЫХ РАЗНОСТЕЙ ПОТЕНЦИАЛОВ. [c.186]

Метод вольтовых разностей потенциалов позволяет рассчитать изменения реальных энергий сольватации индивидуальных ионов в растворах непосредственно из экспериментальных данных. Другой, не менее важной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов, является возможность расчета значений изменений поверхностных потенциалов на границе раздела жидкость I газовая фаза. Эта величина интересна по двум причинам во-первых, она позволяет перейти от экспериментально полученных значений реальных энергий сольватации ионов к химическим во-вторых, сравнение полученных значений поверхностных потенциалов позволяет более глубоко изучить структуру поверхностного слоя жидкости на границе раздела жидкость I газовая фаза. [c.187]

Среди многообразия электрохимических методов исследования свойств растворов электролитов (метод ЭДС цепей без переноса и с переносом, электропроводности и т.д.) метод вольтовых разностей потенциалов занимает особое место. Главной и исключительной особенностью этого метода, в отличие от других, является возможность определения различных характеристик (коэффициентов активности, термодинамических характеристик сольватации и т.д.) индивидуальных ионов. [c.187]

В данной главе предпринята попытка расширить возможности метода вольтовых разностей потенциалов. Показать применимость его как для описания термодинамических характеристик индивидуальных ионов в неводных растворах, так и для изучения поверхностных свойств растворов на границе жидкость I газовая фаза. [c.187]

К экспериментально определяемым величинам, характеризующим ионы одного вида, относятся реальные термодинамические характеристики сольватации [25, 26]. Используя метод вольтовых разностей потенциалов, можно непосредственно из экспериментальных данных определить термодинамическую величину - реальный потенциал отдельного иона. Прямой метод определения свободной энергии гидратации иона, осуществленный Рэндлсом [27] для К+, основан на экспериментальном определении вольта-потенциалов. Хотя он является наиболее надежным методом определения стандартной энергии Гиббса гидратации ионов, полученные таким способом величины имеют некоторую неопределенность, связанную с переносом иона через границу раздела фаз - растворитель 1 I газ I растворитель 2, так как оценки этого вклада у различных авторов расходятся [17], а строгое термодинамическое определение отсутствует. [c.190]

В этом отношении чрезвычайно перспективным является метод вольтовых разностей потенциалов, особенность которого заключается в том, что он позволяет экспериментально получить термодинамические характеристики отдельных видов. [c.191]

Вольтова разность потенциалов возникает, если привести в контакт две различные незаряженные проводящие фазы, например Лив, т.е. составить так называемую вольта-цепь, схема которой приведена на рис. 5.1. [c.192]

При контакте обе фазы взаимно заряжаются и их внешние потенциалы становятся отличными от нуля. Возникающая в результате контакта разность внешних потенциалов проводящих фаз дУд (т.е. работа переноса единичного заряда из точки, расположенной вблизи свободной поверхности фазы В, в точку вблизи свободной поверхности фазы А) называется контактной или вольтовой разностью потенциалов. [c.192]

Таким образом, во всех рассматриваемых случаях возникновение вольтовой разности потенциалов обусловливается межфазным равновесием, устанавливающимся в отношении одной из заряженных частиц системы. Это позволяет использовать вольта-цепи для получения информации о термодинамических характеристиках определенных заряженных частиц в соответствующих фазах. [c.193]

Уникальной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов является возможность расчета изменения свободной реальной энергии сольватации отдельных ионов непосредственно из экспериментальных данных (значений компенсирующих напряжений вольта-цепей). [c.193]

Т.е. вольтова разность потенциалов, возникающая между растворами 1 и 2, определяется разностью реальных энергий сольватации потенциалопределяющих ионов в этих растворах. Следует отметить, что вольтова разность потенциалов между растворами электролитов, соединенными при помощи соответствующих электродов, не зависит от свойств этих электродов и целиком определяется энергетическим состоянием потенциалобразующих ионов в растворах. Экспериментально определив величину компенсирующего напряжения соответствующей вольта-цепи (вольтовой разности потенциалов, взятой с обратным знаком), можно рассчитать изменение реальной энергии сольватации отдельного иона. [c.194]

Основным недостатком ионизационного метода является адсорбция летучих компонентов исследуемого раствора на поверхности радиоактивного зонда, что сильно влияет на воспроизводимость измерений вольтовой разности потенциалов. [c.195]

Одной из разновидностей этого метода является контактный метод, в котором исследуемые металлы вместо сближения до определенного зазора или вибрации на небольшом расстоянии приводятся в контакт друг с другом. Принципиальная схема измерения вольтовых разностей потенциалов контактным методом и методика проведения эксперимента приведены в работе [39]. [c.195]

При скорости больше 25 мл мин исследуемый раствор, стекающий по стенкам трубки, образует волнистую поверхность, что приводит к неустойчивым значениям измеряемых величин вольтовых разностей потенциалов. При скорости менее 15 мл мин в пленке стекающей жидкости образуются разрывы, что существенно увеличивает потенциал асимметрии. [c.199]

Как указывалось выше, метод вольтовых разностей потенциалов позволяет рассчитать термодинамические характеристики сольватации индивидуальных ионов, в частности реальный первичный эффект среды и реальные энергии сольватации. [c.200]

Важной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов является возможность расчета изменения реальной энергии сольватации индивидуальных ионов непосредственно из экспериментальных данных. Реальные энергии сольватации в отличие от химических учитывают не только взаимодействие иона с растворителем в объеме раствора, но и работу по переносу иона через поверхностный слой раствора. Т.е. под реальными энергиями мы подразумеваем изменение энергии при прохождении ионов через фазовую границу из газа в раствор. Эту величину можно разложить на два слагаемых, а именно [c.202]

На основе рассмотренного материала можно сделать выводы, что метод вольтовых разностей потенциалов имеет широкие возможности как для выяснения особенностей поведения индивидуальных ионов в растворах, так и для описания поверхностных свойств жидких систем на границе раствор I газовая фаза. [c.212]

На наш взгляд, метод вольтовых разностей потенциалов является перспективным методом и далеко не исчерпал свои возможности для определения различных характеристик, описывающих состояние индивидуальных ионов в растворах, а также описания поверхностных свойств жидких систем. [c.212]

Рыбкин Ю.Ф. Вольтовы разности потенциалов между водными и неводными растворами хлористого водорода Автореф, дис, канд, хим, наук. Харьков, 1962, 24 с, [c.213]

Если привести в контакт две различные незаряженные проводящие фазы Л и В, т. е. составить так называемую вольта-цепь, то обе фазы взаимно заряжаются и их внешние потенциалы становятся отличными от нуля. Это явление открыто в 1796 г. А. Вольта и по его имени получило название эффекта Вольта возникающая в результате контакта разность внешних потенциалов проводящих фаз аУв (т. е. работа переноса единичного положительного заряда из точки, расположенной вблизи свободной поверхности фазы В, в точку вблизи свободной поверхности фазы А) называется контактной или вольтовой разностью потенциалов. Вольта-цепь, составленную из двух проводящих фаз, будем ниже называть простой вольта-цепью. [c.24]

На рис. 2.1,6 изображена схема простой вольта-цепи, составленной из металла М (фаза А) и раствора соли этого металла МХг (фаза В), причем в исходном состоянии (до контакта) каждая из этих фаз электронейтральна. Если эта система образует электрод, обратимый по отношению к ионам М +, то через поверхность раздела между контактирующими фазами могут проходить только эти ионы. При осуществлении межфазного контакта направленный переход ионов М + из одной фазы в другую приведет к выравниванию электрохимических потенциалов этих ионов в обеих фазах. В результате металл и раствор приобретут равные по величине и противоположные по знаку заряды, возникнет вольтова разность потенциалов аУв и соответствующее внешнее электрическое поле. [c.25]

Вольта-цепь может быть построена и с электродом, обратимым по отношению к анионам Х . В этом случае межфазовая граница проницаема только для анионов, так что. возникновение вольтовой разности потенциалов [c.25]

Полученное соотношение выражает связь между вольтовой разностью потенциалов и реальными потенциалами компонента I в заряженных (в результате установления контактного равновесия) фазах Л и В. [c.27]

Теперь подберем такое значение аВв разности потенциалов при котором вольтова разность потенциалов между фазами Л и В будет скомпенсирована, так что внешние потенциалы фаз Л и В обратятся в нуль. При этом избыточные заряды будут сняты с фаз Л и В, поскольку суммарный электрический заряд этих фаз равен нулю величину две будем называть компенсирующим напряжением вольта-цепи. Теперь Алг )в = 0, и уравнение (2.1) принимает вид [c.27]

Сущность конденсаторного метода сводится к следующему. Находящиеся в контакте и составляющие вольта-цепь проводящие фазы образуют обкладки плоского конденсатора. Заряд на обкладках зависит от значения возникшей в результате контакта вольтовой разности потенциалов и от емкости конденсатора последняя, в свою очередь, зависит от расстояния между обкладками конденсатора. В современных вариантах метода одной из обкладок служит исследуемая фаза, а другой —виб- [c.28]

В дальнейшем было показано [186], что компенсирующие эффекты вольта-цепей (а не вольтовы разности потенциалов) пропорционалыны изменениям реальных потенциалов заряженных частиц. [c.59]

Вольтову разность потенциалов можно измерить, поскольку точки, между которыми она возникает, находятся в одной и той же фазе. К настоящему времени разработан ряд методов экспериментального определения компенсирующих напряжений вольта-цепей. Царев [32] различает следующие методы измерения вольтовых разностей потенциалов ионизационный, конденсаторный, фотоэлектрический, метод смещения характеристик электронной лампы. Для исследования растворов электролитов можно использовать только два первых из перечисленных методов, а также метод вертикальной струи, предложенный Кенриком [33]. [c.194]

Методом вольтовых разностей потенциалов (методом Кенрика) измерены компенсирующие напряжения вольта-цепи (Б) в растворах хлорида натрия в смесях воды с ацетоном, ацетонитрилом, этиловым и изопропиловым спиртами. На основании полученных экспериментальных данных рассчитаны реальные и химические термодинамические характеристики сольватации ионов натрия и хлора в указанных растворителях. [c.206]

Проведенное нами с помощью метода разностей потенциалов исследование интересно тем, что в качестве объктов исследования выступают неводные растворы. Имеющиеся (хотя и немногочисленные) данные в литературе в основном относятся к изучению водных растворов электролитов. Немногочисленность научных исследований в данной области электрохимии можно связать, скорей всего, со сложностью использованного в подобного рода исследованиях метода вольтовых разностей потенциалов. Этот метод довольно сложен с точки зрения как создания экспериментальной установки (тщательное экранирование стеклянной части установки, надежное заземление, высокое внутреннее сопротивление электрохимической ячейки и т.д.), так и проведения эксперимента (тонкая регулировка вертикальной струи истекающей жидкости, влияние внешних электромагнитных воздействий и т.д.). [c.212]

Простая в одьта-цепь, образованная двумя растворами (Л и В), различающимися концентрацией электролита МХ или составом растворителя, не относится к цепям рассматриваемого типа, поскольку в этом случае поверхность раздела между контактирующими фазами проницаема как для катионов, так и для анионов. Однако из двух простых вольта-цепей, изо- браженпых на рис. 2.1, а и б, можно составить комбинирован- Ную вольта-цепь (рис. 2.1,в), в которой металл М играет роль мембраны, проницаемой только для катионов М +. Здесь воль- това разность потенциалов аУв между растворами, наблюдае- мая при установившихся межфазных равновесиях, обусловлена (различием электрохимических потенциалов ионов М + в исход-1НЫХ незаряженных растворах. В аналогичной вольта-цепи с электродами, обратимыми к анионам Х , равновесная вольтова разность потенциалов будет определяться различием электрохимических потенциалов ионов Х в тех же растворах. [c.26]

Если внешнее напряжение не вводится ( = 0), то разность внешних потенциалов Алфа представляет собой вольтову разность потенциалов аУв, возникаюшую при контакте фаз Л и В. При этом уравнение (2.1) преобразуется к виду [c.27]