Полуацетали получение

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

Реакции полуацетального гидроксила. Моносахариды, имеющие преимущественно строение циклических полуацеталей, при взаимодействии со спиртами в присутствии кислотного катализатора в безводных условиях образуют полные ацетали. При этом в молекуле моносахарида на остаток спирта — алкоксигруппу ОК — замещается только полуацетальный гидроксил, а не какой-либо другой. Полученные циклические ацетали называются гликозидами (суффикс. оза в названии моносахарида заменяется на -озид), а связь между атомом С-1 и группой ОК — гликозидной. Независимо от аномер-ной формы исходного моносахарида в итоге реакции образуется смесь а- и р-гликозидов. Этот метод получения гликозидов предложен Э. Фишером (1893). [c.395]

Устаревший, но еще широко применяемый способ (Либих) состоит в хлорировании этилового спирта. Сначала образуется ацетальдегид, который мгновенно взаимодействует с избытком спирта, давая полуаце-таль (и отчасти ацеталь) при этом карбонильная группа защищается. Реакцию можно приостановить на любом из трех последующих этапов. Для получения хлораля необходимо ввести избыток хлора и повысить температуру. Из полученного таким путем полуацеталя при обработке концентрированной серной кислотой выделяется хлораль [c.9]

Напишите схему реакции альдегида со спиртом (получения полуацеталя). [c.29]

Ациклические структуры альдоз (см. схему 1), однако, не адекватно отражают все химические свойства этих соединений. Например, /)-глюкоза не дает реакции Шиффа на альдегиды и в зависимости от условий кристаллизуется в двух формах (а- и (5-), которые имеют различное начальное оптическое вращение [а]о+ + 11Г и 4-19°. соответственно, постепенно достигающее равновесного значения -)-53°. Кроме того, при попытке получения диметилацеталей реакцией с метанолом в условиях кислотного катализа присоединяется одна 0-метильная группа, а не две. При этом образуются два изомерных монометильных производных, называемых метилгликозидами ([а] о-)-159° и —34°, соответственно). Было высказано предположение, что альдозы существуют в виде циклических полуацеталей, например (1) — (4). Такие структуры [c.128]

Таким образом, хлораль-сырец, получаемый хлорированием этилового спирта, обычно имеет все эти примеси. Для получения чистого продукта хлораль-сырец следует перегонять над концентрированной ( 92%-ной) серной кислотой, так как она разлагает хлоральгидрат II полуацеталь трихлорацетальдегида [c.345]

Другое видоизменение этого метода стало возможным благодаря тому, что продукт конденсации бензиламина и полуацеталя глиоксаля оказался идентичным с веществом, полученным конденсацией бензальдегида и аминоацеталя. Поэтому для синтеза аминоацеталя можно использовать бензиламин и производное глиоксаля [881. [c.279]

Эффективное получение альдегидов из первичных спиртов требует еще больших предосторожностей, чтобы избежать дальнейшего окисления до карбоновых кислот или косвенным образом (через полуацеталь) — до сложных эфиров. Удобными приемами [c.95]

Для получения высокомолекулярного продукта содержание примесей в мономере должно быть незначительным (менее 0,001%). Очистку мономера можно производить термической деполимеризацией низкомолекулярных полимеров, термическим разложением полуацеталей или методом парциальной конденсации. В промышленном масштабе мономер очищают от примесей путем предварительной полимеризации (с последующей деполимеризацией полученных полимерных продуктов). Этот процесс может осуществляться различными способами полимеризацией газообразного мономера на твердых поверхностях при низких температурах (порядка—15°С), а также в органических растворителях или в массе. [c.203]

Непрямой способ превращения карбонильных соединений в тиоацетали через стадии получения полуацеталей и о-триметилсилильиых производных также называют тиоацетализацией [c.357]

Каталитическое действие ионов Н+ при получении полуацеталей и ацеталей может быть на основе электронных представлений объяснено следующим образом [c.204]

Получение полуацеталя этилового эфира глиоксиловой кислоты из диэтилового эфира виииой кислоты действием тетраацетата свинца К раствору 1 моля диэтилового эфира винной кислоты при энергичном перемеш.ивании и охлажде-ЛИИ ледяной водой в течение 1 ч прибавляют 1 МОЛь тетраацетата свинца. Перемешивают 12 ч при комнатной температуре, фильтруют. Медленно, пользуясь 50-сантиметровой колонкой Вигре, в вакууме отгоняют /з бензола (отгонку прекращают, когда проба дистиллята станет давать с концентрированным аммиаком четкое красное окрашивание это признак того, что начал перегоняться продукт реакции). После добавления 800 мл абсолютного спирта оставляют на ночь, фильтруют, твердый остаток промывают небольшим количеством спирта, основную массу спирта отгоняют через ту же колонну в вакууме. Затем колонку снимают и остаток быстро перегоняют в вакууме на воздушной бане до "Тех пор, пока поступление дистиллята полностью прекратится. Весь собранный дистиллят ректифицируют на колонке. Т. кип. 57—59°С (при 22 мм рт. ст.) выход 65%. [c.34]

В г вою очередь, полученные- пропах чламшты могут быть использованы в других превращений х, в частнос ч при (Синтезе пропаргиловых эфиров карбоновых 1189] и ти. -карбоновых [190] кислот. Из интересных примеров исноль-3 )вяния пропаргиламииов следует отметить также возмо к-ность замещения ОН-группы н полуацеталях циклической структуры[191] [c.221]

Еще болсс интересно получение диальдегидов расщеплением озони-роваины.ч соединений с двумя двойными связями. При расщеплении озонидов неоднократно наблюдалось образование глиоксаля, который препаративно получен Гарриесом и Теммс из коричного альдегида 1 подробно исследован. Полуацеталь глиоксаля был получен из акро-леннацеталя. Интересный метилглиоксаль был получен расщеп.пением озонида окиси мезитила. [c.93]

Изохинолин получение нз бензиламина и полуацсталя глиоксаля [6]. Смесь 1,06 г бензиламина и 1,4 г полуацеталя глиоксаля, при приготовлении которой температура самопроизвольно повышается до 40—50 , остав.чя1от в течение 1 часа на водяной бане, после чего экстрагируют ес эфиром и вытяжки сушат сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют Б вакууме. Выход основания Шиффа составляет 1,85 г (83%) т. кип. 155—156° (16 мм). [c.228]

Монооксим фталевого альдегида образует стабильный таутомер, 1-гидрокси-4//-2,3-бензоксазин (57). Будучи полуацеталем, он при взаимодействии со спиртами превращается в 0-алкилзаме-щенные, например в 1-метоксизамещенное, а при окислении перманганатом дает 1//-2,3-бензоксазинон-1, который при нагревании превращается в фталимид через промежуточное образование о-цианобензойной кислоты. Другие 1-оксосоединения ( ангидриды оксимов ) получают из о-карбоксифенилкетонов и гидроксиламина, например, 4-метил-Ш-2,3-бензоксазинон-1 получен из о-карбокси- или о-цианоацетофенона. Фталевый ангидрид при [c.576]

Соединение LXVH отличается от пнридоксаль-З-фосфата, полученного в виде полуацеталя ( LXXH) [41, 186, 224), оксима или бариевой соли [2251 полуацеталь не дает окраски с хлорным железом, что указывает на замещение гидроксильной группы полон<ения 3 и обладает только ничтожной коферментной активностью, так же как и пиридоксаль-З- пиро-фосфорный эфир [226 — 228]. [c.359]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Альдегиды реагируют с тиолами, давая полутиоацетали (24), а в присутствии кислоты — тиоацетали (25). Химия гидратов альдегидов, полуацеталей и полутиоацеталей подробно рассмотрена в обзоре [101]. В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталей, например 1,3-дитианов (26) [см. разд. 5.1.2.10]. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталей (см. разд. 11.4.1). [c.510]

Например, показано что в ИК-спектре Р-метил-2-С-формил-/.-арабинопиранозида, полученного из 3,4-0-изопропилиден-2-кето-Р-метил-L-зритропентопиранозида, полоса поглощения альдегидной группы постепенно исчезает, а в водных растворах вещество мутаротирует. Это указывает на внутримолекулярное образование полуацеталя, что возможно только в том случае, если вещество действительно имеет L-арабино-конфигурацию, так как для альтернативной L-рибо-конфигурации образование полуацеталя невозможно. [c.346]

Шпет и его сотрудники [133] пришли к заключению, что наличие структуры 1,3-диоксана у димера альдоля обусловлено внутримолекулярной циклизацией промежуточно образующегося полуацеталя (СНзСНОНСНдСНОНСНаСНОЫСНзСНО). Следовательно, простые альдегиды также должны реагировать с мономерным альдолем, образуя полуацетали, которые циклизуются в 1,3-диоксаны. Нагревая ацетальдегид с альдолем в запаянной трубке при 100°, эти исследователи получили 2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксан (XX). Дальнейшее доказательство правильности предположения о том, что образовавшееся вещество имеет структуру XX, было приведено Ганшке [1341. Неочищенный продукт полимеризации ацетальдегида ацетилировали уксусным ангидридом в пиридине выделенный ацетат (XXI) оказался идентичным соединению, полученному Шпетом при ацетилировании соединения XX. [c.38]

Таким образом, присоедйдение слабых нуклеофилов к двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы может осуществляться после увеличения электрофильности карбонильного атома углерода. Для этой цели можно координировать альдегид или кетон с электрофильным агентом (протоном) по кислороду карбонильной группы (т. е. поляризовать последнюю) или использовать альдегиды и кетоны, у которых с карбонильной группой связаны радикалы, обладающие существенно большей, чем обычные алкильные, электроноакцепторностью. Возможность реализации второго подхода подтверждается легкостью перехода трихлоруксусного альдегида и гексафторацетона в гид-ратные формы (первый из них неспособен присоединять к карбонильной группе галогеноводороды и воду в кислой среде). Однако альдегиды и кетоны могут присоединять слабые нуклеофилы с образованием также и устойчивых аддуктов. В этом случае процесс протекает подобно реакции сопряженного присоединения к двойной связи (см. разд. 1.2.3.1). Простейшим примером может служить получение полуацеталей и ацеталей. Спирты не присоединяются к карбонильным группам альдегидов и кетонов в нейтральной среде. Однако при пропускании сухого хлороводорода через раствор альдегида в избыточном количестве спирта соответствующий аддукт, называемый полуацета-лем (ПА), образуется легко, но столь же легко претерпевает и дальнейшее замещение гидроксильной группы на алкоксильную с образованием полного ацеталя [c.242]

Процесс построения диоксабициклических систем 2a-d, по-внднмому, аналогичен схеме получения подобных соединений из тетрацнаноалканонов и альдегидов [2]. Он начинается с образования тетрацианоалканаля Г, затем к нему присоединяется вторая молекула альдегида и получается 5-гидроксиальдегид I", который претерпевает внутримолекулярную циклизацию до полуацеталя Г", образующийся полуацетальный гидроксил цнклизуется на аксиальную цианогруппу. [c.83]

Получение полуацеталей и ацеталей действием катионообменников на смесь спиртов и альдегидов с неразветвленной цепью [2]. [c.226]

Получение и свойства ацеталей и полуацеталей бол( подробно рассмотрены в главе XIX [c.500]

При реакции всех свободных гидроксильных групп КМЦ и образовании полуацеталей количество формальдегида составило бы 42 % от ее массы, а при образовании ацеталей — половину этой цифры. Таким образом, очевидно, что полученная максимальная величина (2.1 %) связанного формальдегида свидетельствует о том, что в данных условиях реакция сшивания проходит лишь в незначительной степени. Следует отметить также, что в водных растворах реакция формальдегида с Na-КМЦ не проходит, об этом свидетельствует постоянство вязкости водных растворов Na-КМЦ, содержащих формальдегид, при нагревании. [c.255]

Карбонильные соединения также представляют собой кислоты, сил а которых может быть еще более повышена посредством электрофильных катализаторов. Так, из формальдегида при действии крепкой серной кислоты промежуточно образуется оксиметилен-катион, который гладко присоединяется к олефинам (реакция Принса). Аналогичная реакция с реакционноспособным изобутиленом представляет определенный технический интерес как путь получения изопрена. Стабилизация промежуточно образовавшегося в первой стадии иона карбония происходит в этом случае посредством элиминирования протона в циклическом переходном состоянии, изображенном ниже. Таким образом, стехиометрическим результатом является реакция конденсации. Образовавпп1Йся ненасыщенный спирт может, кроме того, реагировать далее с формальдегидом. В результате, помимо полуацеталя, образуется [c.390]

Самым прямым и хорошо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между. подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерифи1 ацию промежуточного полуацеталя через ион алкокснкарбення (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. Из факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп Относи- [c.69]

Процесс образования полуацеталей для ароматических альдегидов неблагоприятен, за исключением случаев, когда npn yr t-вуют сильные электроноакцепторные группы, однако ацетали образуются легко [114]. Не вызывает затруднений и получение ароматических циангидринов, но они значительно менее устойчивы, чем их алифатические аналоги [115]. Присоединение бисульфита к ароматическим альдегидам также протекает гораздо медленнее, чем к алифатическим альдегидам [116]. [c.722]

Для получения 1-замещенных изохинолинов этот способ малопригоден из-за низкого выхода кетаминов (по сравнению с альди-минами), образующихся на первой стадии синтеза, однако это ограничение можно обойти получением изомерных иминов из замещенных бензиламинов и полуацеталя глиоксаля [14]. Последний можно получить из ацеталя акролеина окислением и расщеплением образующегося при этом гликоля схемы (11), (12) . [c.262]

Соединение II может терять СН3ОН, образуя сопряженную кислоту ацетальдегида. Эта реакция является обратной по отношению к катализируемой кислотой реакции получения полуацеталя. [c.402]

Возможно, что получение фуранов при дегидратации 1,4-дикетонов также протекает через промежуточное образование полуацеталей. Примером служит приготовление 2,5-диметилфурана нагреванием ацетонилацето-на с хлористым цинком [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология