Аллилгалогениды реакционная способность

Аллилгалогениды обладают повышенной реакционной способностью и в реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения (5ы2). Реакция идет в 20—40 раз быстрее (в зависимости от природы второго реагента) для хлористого аллила, чем для хлористого н-про-пила. [c.137]

Штакельберг сделал несколько обобщений, которые были подтверждены другими исследователями. Сравнение реакционной способности галогенсодержащих соединений показывает, что легкость восстановления их возрастает в ряду фториды С хлориды < бромиды < иодиды, т. е. для восстановления фторидов требуется наиболее высокий потенциал. Аллилгалогениды восстанавливаются легче, чем алкилгалогениды, которые, в свою очередь, восстанавливаются легче, чем винилгалогениды. Для молекул с прямой цепью восстановление затрудняется с увеличением длины цепи. Ароматические галогенсодержащие соединения восстанавливаются почти так же легко, как и алкилгалогениды. Во всех случаях потенциал восстановления не зависит от pH. Введение в молекулу электроноакцепторных групп облегчает восстановление. Реакции восстановления соединений, содержащих один и несколько атомов галогена в молекуле, удобнее рассматривать по отдельности. [c.194]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена (соответственно кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды > бензилгалогениды > а-галогенокетоны > > алкилсульфаты > алкил- -толуолсульфонаты (тозилаты) > алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к трет-бутилгалогенидам. Р-Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины. (Напишите схемы реакций ) Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. гл. 2 и 3 части IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.468]

Можно также ожидать увеличения реакционной способности галогена, расположенного по соседству с карбонильной группой, основываясь на аналогии с аллилгалогенидами <ср. стр. 294). [c.471]

Реакционная способность аллилгалогенидов обусловлена главным образом тем, что отщепление аниона приводит к структуре, способной к резонансу. [c.54]

Реакционная способность алкилирующих агентов убывает в следующем ряду параллельно с уменьшением подвижности атома галогена (или кислотного остатка) аллилгалогениды> [c.239]

При полимеризации аллилгалогенидов требуется значительно большая энергия активации, чем в случае полимеризации галогенпроизводных этилена, так как реакционная способность радикала аллила низка, а атом галогена отделен от двойной связи [c.309]

Аналогичные реакции можно проводить также с крахмалом. Для этого 200 г картофельного крахмала, 396 г 32% раствора едкого натра и 277 г эпихлоргидрина оставляют на 2 дня при обычной температуре. Получаемый при этом внешне не изменившийся тонкий белый порошок приобретает способность растворяться в холодной воде и может служить клеем, обладающим тем преимуществом, что он значительно более стоек, чем исходный материал, по отношению к плесневым грибкам и другим микроорганизмам, вызывающим деструкцию . Если крахмал подвергать взаимодействию в щелочной среде с ненасыщенными соединениями, ангидридами ненасыщенных карбоновых кислот, аллилгалогенидами или ненасьпценными эпоксидными соединениями (например, моноокисью бутадиена) в соотношении, при котором приблизительно на 15 звеньев ангидроглюкозы приходится одна ненасыщенная группа, то получают продукты, которые растворяются только в кипящей воде с образованием коллоидных растворов последние, однако, после охлаждения остаются жидкими. После добавления катализаторов полимеризации и сушки проходит полимеризация, и реакционный продукт становится водонерастворимым. Поэтому он может служить для придания водостойкости бумаге, текстильным материалам и т. п. [c.221]

Следует отметить, что, очевидно, в силу большей реакционной способности галоида в галоидных аллилах по сравнению с галоидными алкилами магнийорганический синтез олефинов, как правило, протекает с более высокими выходами, чем синтез парафинов. В этом последнем случае, например, реакционная смесь часто может стоять 2—3 недели и тем не менее выходы продукта остаются визкими. С аллилгалогенидами, однако, реакция обычно завершается за несколько часов при комнатной температуро. В работе, посвященной сравнительному изучению реакций этилмагнийбромида с различными галоидными алкилами, было показано, в частности, влияние двойной связи реакция с аллилбромидом шла намного быстрей, чем с пропилбромидом [131]. [c.409]

По этой причине аллилгалогенид СН2 = СНСН2Х и бензил-галогенид eHs HgX в реакциях замещения атома галогена по механизму 5n2 более реакционноспособны, чем алкилгалогениды. Если принять реакционную способность метилхлорида за единицу, то для аллил- и бензилхлоридов она раина 1,3 и 4,0 соответственно. [c.115]

О повышенной реакционной способности аллилггглогенидов и бен-зилгалогенидов. Известно, что аллилгалогениды и бензилгалогениды обладают более высокой реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения, сравнительно с алкилгалогенидами. Интересно, что эта повышенная реакционная способность проявляется как в лшномолекулярных реакциях (5м1), так и в бимолекулярных реакциях (5м 2). [c.137]

При взаимодействии магния с аллилгалогенидом, в котором атом галогена имеет повышенную реакционную способность, в обычны.х условиях реакция идет дальше и образуется гексадиен-1,5 (биаллил) задержать реакцию на стадии образования аллилмагняйхлорида можно только в том случае, если прибавлять к большому избытку магния разбавленный эфирный раствор аллил )(лорида. [c.255]

Высокая реакционная способность аллилгалогенидов в реакциях 8м1-замещв-иия объясняется уменьшением энергии активации образования аллил-катиона главным образом вследствие резонанса. В то же время резонанс уменьшает нуклеофильность различных анионов за счет делокализации их заряда, вызывая тем самым стабилизацию этих частиц. К анионам, стабилизированным вследствие резонанса, относятся нитрат N0 , сульфат 8О 0 и фосфат РО 0. Имея в виду, что резонансные структуры отличаются только распределением электронов, нарисуйте по две резонансные структуры для каждого из этих ионов, стараясь свести число формальных зарядов на каждом носителе заряда к ми-шшуму. Какое максимальное число эквивалентных резонансных структур возможно для каждого из этпх ионов [c.211]

В результате реакции простейших фенолов с аллилгалогенидами, аллило-выми спиртами или сопряженными диеновыми углеводородами образуются с очень малыми выходами продукты диаллилирования [1]. В случае поли-метилгидрохинонов диаллилирование протекает более легко вследствие повышенной реакционной способности ядер, причем получаются трудно разделимые смеси. [c.304]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

При взаимодействии магния с аллилгалогенидом, где атом галоида обладает высокой реакционной способностью, в обычных условиях образуется диаллил СН2 = СН(СН2)2СН= СН2, а аллил-магнийхлорид удается получить, если прибавлять разбавленный эфиром хлористый аллил к большому избытку магния. [c.208]

В реакцию с аллилгалогенидами и СО включаются также сопряженные диены при 90° С и давлении 50 атм [870]. В случае бутадиена получена смесь октен-3,7-оилхлорида и бутен-З-оилхлори-да с небольшой примесью кислот С5 и С9. Реакционная способность диенов уменьшается в ряду бутадиен изопрен транс- [c.100]

С другой стороны, широко известна пониженная реакционная способность цикла эпитиогалогенгидринов по сравнению с незамещенными алкилтииранами, что является результатом пассивирующего влияния атома галогена на состояние граничных орбиталей цикла. В то же время характер конкурентных реакций в системах тииран—аллилгалогениды— нуклеофильные агенты [22] свидетельствует о том, что электрофильные свойства даже наиболее реакционноспособного соединения из тииранов — этиленсульфида — несколько ниже, чем у галогенидов аллильного типа. [c.127]

Хотя эту реакцию нельзя отождествлять с реакцией замещения в аллилгалогениде под действием аллильной группы [68], важным результатом ее также является достигаемая при определенных условиях стереоселективность. Вилке и сотр. приводят еще один пример стереоселективного синтеза на никелевом комплексе. Они нашли, что бис-(циклооктадиен) никель реагирует с ацетоном и бутадиеном с образованием я-аллильного комплекса XVIII, в который способна внедриться новая молекула ацетона. При гидролизе реакционной смеси получен транс-гексендиол,. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология