Бензотрифторид фторирование

Бензотрвфторид [735]. В ыедную колбу, снабженную доходящей до дн медной трубкой для подвода таза, газоотводной трубкой и медной мешалкой помещают 500 я бензотряхлорида и при 0е С и перемешивании медленно пропускают в него 200 г HF (72ч). Из отводной трубки сначала выходит толыто HG1, затем во все возрастающем количестве HF и уносимый бензотрифторид которые конденсируют в медном приемнике, охлаждаемой смесью поваренной соли со льдом. Продукт реакции, оставшийся в колбе, соединяют с конденсатом из приемника, нагревают до комнатной температуры и связывают еще содержащийся в нем фтористый водород встряхиванием с NaF. Затем смесь фильтрую , н перегонкой фильтрата получают 300 г бензотрифторида т. кип. 102,3 С. Тяж -, лую фракцию, состоящую только из частично фторированного бензотрихлорида можно использовать опять в реакции. I [c.192]

При микроскопическом исследовании органов животных, погибших в ранние сроки после воздействия фторированных соединений толуола (бензотрифторида) или убитых в этот период, обнаружены резко выраженные сосудистые расстройства во всех внутренних органах и в мозге (полнокровие, стаз, периваскулярный отек и кровоизлияния). В коре головного мозга, в подкорковых узлах и та-ламо-гипоталамической области наблюдались дистрофиче- [c.220]

Продукт, полученный из бензотрифторида, не содержал перфторциклогексана, но продукт фторирования бис(трифторметил)-бензола содержал около 3% перфтор-метилциклогексана. Это показано в следующей таблице, где также отмечена увеличенная степень распада молекулы в тех случаях, когда в качестве исходного материала используются углеводороды. [c.110]

В некоторых случаях необходимо получить соединения, у которых не все атомы хлора замещены на фтор. Однако выделение промежуточных продуктов фторирования представляет зна читель-ные трудности. Это объясняется легким диспропорционированием под влиянием солей сурьмы соединений, содержащих атомы хлора и фтора в аллилыюм положении. Каталитическое количество Sb ls вызывает быстрое диспропорционирование хлордифторметил-бензола с образованием смеси бензотрифторида и бензотрихлорида [67] [c.222]

Чем больше электроноакцепторность заместителя в пара-положении к карбоксильной группе в молекуле замешенной бензойной кислоты, тем выше выходы соответствующих производных бензотрифторида. -Так, при фторировании четырехфтористой серой (160 °С, 6 ч, в бензоле) замещенных бензойных кислот /г-ХСйН4С00Н были получены соответствующие бензотрифториды со следующими выходами [242] [c.230]

Работы С.мита, Стэйси, Тэтлоу и их сотр. по приготовлению фторированных смазок включают предложенный ими процесс жидкофазного фторирования. Этим методом, например, бепзо-трифторид подвергался одновременно фторированию и полиме-ризации . Бензотрифторид растворяли в легком фторуглерод-ном масле и обрабатывали фтором, разбавленным азотом. Полученное бесцветное масло посредством фторирования элемен- [c.393]

В дальнейшем Бигелоу изучал фторирование 1,4-дифторбензола, 1,4-бис-(трифторметил)-бензола и 1,3,5-трис-(трифторме-тил)-бензола. Единственным идентифицированным продуктом, кроме СР.1, в случае дифторбензола был перфторциклогексан, полученный с небольшим выходом. Бензотрифторид и 1,4-бис-(трифторметил)-бензол при фторировании дали полимеры со значительными выходами, наряду с частично фторированными пр одуктами, образование которых может служить подтвержде- [c.413]

Алифатические и ароматические углеводороды фторируются удовлетворительно, однако лучшие результаты вообще получаются с ароматическими углеводородами. Наивысшие выходы достигнуты с ароматическими фторированными углеводородами, например бензотрифторидом и гексафторксилолом. Соответствующие ароматические и алициклические углеводороды также были подвергнуты фторированию из первых фторуглеводороды получены с большим выходом даже при применении статических реакторов, которые могли бы оказаться более подходящими для исчерпывающего фторирования алифатических [c.437]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

Из соединений, содержащих фтор, известное применение з производстве красителей нашли производные бензотрифторида СбНзСРз. Трифторметильная группа часто увеличивает прочность красителей к свету, не уменьшая их прочности в других отношениях. В связи с тем, что прямым фторированием ш-трифторпроизводные ароматических углеводородов получить не удается (см. гл. IV), их получают лишь из соответствующих хлорпроизводных заменой хлора на фтор. Такого рода замена может быть осуществлена действием фтористо-иодородной кислоты или ее солей на хлорпроизводные. [c.418]

Фторуглероды не растворяются в воде, спиртах и плохо растворимы в углеводородах и фтористом водороде (присутствие незначительных примесей гидрофторугле-родов сильно повышает растворимость фторуглеродов в НР). Фторуглероды хорошо растворяются в ацетоне, фтор- и хлорироизводных парафиновых и ароматических углеводородов при повышенной температуре происходит смешение фторуглеродов с этими растворителями. Фторуглероды смешиваются во всех отношениях с эфиром а также с частично фторированными углеводородами, иаиример с бензотрифторидом. [c.52]

Фторирование бензотрихлорида идет легко, в мягких условиях, причем атомы хлора замещаются полностью. В самом деле, получить таким путем промежуточные хлорфторметилбензолы очень трудно. Для получения бензотрифторида пользовались различными фторирующими агентами лучщим, вероятно, является фтористый водород, так как процесс фторирования с ним не сопровождается осмолением, наблюдающимся в случае применения фторидов сурьмы. Саймонс и Люис получили этим путем выход 75—95% при 0° С и 1 ат, но реакция щла медленно и через 72 ч наблюдалась конверсия только 70%. [c.143]

Тьюксбери и Хендлер провели интересное сравнение различных фторидов металлов, служащих для фторирования бензотрихлорида в паровой фазе при 225° С. С фторидами Ы, К, Са, Mg, А1 и Мп (II) бензотрифторид не образовывался. Другие [c.143]

Метод ЯМР- Р имеет некоторые преимущества перед протонным магнитным резонансом при исследовании молекулярного окружения, поскольку химический сдвиг ядер более чувствителен к окружению. Этот метод был с успехом применен для изучения структуры и свойств мицелл детергентов на основе фторированных карбоновых кислот [38, 39, 81, 116]. По химическим сдвигам F были определены точные значения ККМ соединений типа СРз(СН2)пСООНа п = 8, 10, 11), а также химические сдвиги неассоциированных ионов этих мыл и ионов в мицеллах. Химический сдвиг группы СРз оказался характеристическим свойством мицеллярной среды, и сопоставление этой величины для мицелл фторированных мыл и СРз(СН2)8СРз в различных растворителях показало, что вода в заметных количествах проникает внутрь мицеллы. Этот вывод согласуется с наблюдаемым сдвигом в сторону сильных полей резонансного сигнала группы СРз в мицеллах в присутствии солюбилизованного бензотрифторида, что, по-видимому, обусловлено вытеснением молекул воды, и с величинами химических сдвигов солюбилизованного бензотрифторида [38]. В последующих работах этой серии показано, что ККМ фторированных ПАВ проходит через минимум ири температуре 18—60 °С и что степень проникновения воды в мицеллы слабо увеличивается с ростом температуры [39]. Позднее тем же методом было показано, что мочевина, ацетон и ацетамид также включаются в мицеллы СРз(СН2)ц050зЫа [81]. [c.236]

В следующем году Кэди и др. [6], используя описанный выше каталитический процесс фторирования, который был предложен ими еще раньше, фторировали бензотрифторид и СвН4(СЕз)а (смесь изомеров) и выделили ожидаемые фторуглероды с 85—87-процеитными выходами физические константы полученных веществ в работе не приведены. Остальная часть работы посвящена фторированию исключительно углеводородов. [c.326]

Фторуглероды. Полностью фторированные углеводороды чрезвычайно устойчивы по отношению к большинству реагентов. Единственным известным веществом, реагирующим с ними при обычных температурах, является фтор, который превращает их в четырехфтористый углерод. Металлический натрий или калий реагирует с фторуглеродами при температуре выше 400°. Фторуглероды термически весьма устойчивы и не изменяются при температурах 400—500°. Азотная кислота (96%), дымящая серная кислота, подкисленный хромат и растворы перманганата на них не действуют. Бром и иод также не реагирукй-, под действием водорода (100 ат, 450°) часть фтора превращается в фтористый водород. Разбавленные и концентрированные щелочи при температурах ниже 100° не действуют на фторуглероды. Жидкие насыщенные фторуглероды нерастворимы в воде, спиртах и углеводородах, в хлорированных углеводородах они заметно растворяются, а при повышенных температурах смешиваются с ними во всех отношениях. Фторуглероды смешиваются во всех отношениях и с этиловым эфиром и с частично фторированными углеводородами, например с бензотрифторидом СеНд-СРз. Более подробные сведения о получении и других свойствах этих интересных соединений читатель может почерпнуть из сообщений по фторуглеродам [103]. [c.357]

Очень легко могут быть получены те производные фтора, в которых атомы фтора расположены по соседству с ароматическим кольцом, т. е. в а-положении. Фтористый бензил образуется с выходом 20—28% при реакции хлористого бензила с фтористым калием [415], бензальфторид — ш бензальхлорида действием трехфтористой сурьмы [379] и бензотрифторид — действием фтористого водорода [89, 6 9 8, 703] или трехфтористой сурьмы [724] на бензотрихлорид [схема (53), стр. 79]. Аналогично можно получать фторированные производные с двумя и более трифторметильньгми группами в ядре [465, 473, 552] [схема (185), стр. 122]. [c.124]

В качестве растворителя для криоскопических измерений 1 фторированных соединений пользуются бензотрифторидом [237] I в качестве растворителя при фракционированном осаждении ] различных высших полимеров трифторхлорэтилена применяют-I ся о-хлорбензотрифторид [236], дихлорбензотрифторид, иногда в омеси с диэтилфталатом [409], и , , 3-трифторпентахлорпро-I пан [409]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология