Фторуглероды окисление

Насыщенные фторуглероды характеризуются очень большой химической стойкостью. Особенно важна их устойчивость против окисления, в том числе против медленного окисления кислородом воздуха. Кроме того, в природе нет микроорганизмов, приспособившихся к питанию фторуглеродами. Все это делает фторуглероды надежными, исключительно долговечными техническими материалами. [c.194]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Высшие фторуглероды — воскоподобные вещества — с успехом применяются в авиации и ракетной технике как запорные, сальниковые и прокладочные материалы. Вещества из класса фторуглеродов начинают широко использовать как растворители и реакционные среды. Для многих реакций, например окисления энергичными окислителями, часто бывает трудно подобрать достаточно стойкий растворитель, не реагирующий с окислителем. В этом отношении фторуглероды, обладающие исключительной стабильностью, незаменимы. [c.42]

Фторуглероды очень устойчивы по отношению к окислителям, так как атомы углерода в них находятся в высшей степени окисления. При обычной температуре фторуглероды не взаимодействуют с концентрированными азотной и серной кислотами, нитрующей и хромовой смесями, перманганатом, перекисью водорода и другими сильными окислителями. Фторуглероды устойчивы к действию кислорода воздуха и не горят в его атмосфере, а также в пламени горелки. При сильном нагревании они деструктируются. [c.57]

Однако значение фторуглеродных материалов не ограничивается этим. Применение их открывает возможности создания машин и двигателей нового типа, с новыми улучшенными показателями, так как температурный режим современных двигателей ограничен свойствами углеводородных материалов. Благодаря стойкости фторуглеродов к окислению не только уменьшается опасность воспламенения, обусловленная горючестью обычных материалов, но и создаются условия для работы двигателей и машин при более высоком температурном режиме, даже в присутствии таких окислителей, как кислород и хлор. Естественно, что при этом получается гораздо больший термодинамический эффект. Например, при изготовлении воздушных компрессоров необходимо учитывать возможность [c.161]

Фреоны исключительно устойчивы, химически инертны. Здесь, как и в случае фторопластов, мы сталкиваемся с тем же удивительным явлением с помощью наиболее активного элемента — фтора — удается получить химически очень пассивные вещества. Особенно устойчивы они к действию окислителей, и это не удивительно — ведь их атомы углерода находятся в высшей степени окисления. Поэтому фторуглероды (и, в частности, фреоны) не горят даже в атмосфере чистого кислорода. При сильном нагревании происходит деструкция — распад молекул, но не окисление их. Эти свойства позволяют применять фреоны еще в ряде случаев их используют как пламегасители, инертные растворители, промежуточные продукты для получения пластмасс и смазочных материалов. [c.155]

В настоящее время для производства консистентных смазок используют как нефтяные масла, так и синтетические жидкости полисилоксаны (силиконы), сложные эфиры, полиалкиленгликоли, фторуглероды и т. д. Изредка готовят смазки путем загущения растительных масел. Для получения смазок, не растворимых в нефтепродуктах, используют, например, окисленное касторовое масло. Ограниченное применение находят и другие жидкие масла растительного или животного происхождения. Чаще они применяются в качестве добавок к нефтяным или синтетическим маслам. В некоторых случаях для приготовления специальных смазок в качестве загущаемой среды используют и другие жидкости глицерин, продукты оксо-синтеза и т. д. [4]. [c.554]

Сырьем для производства первых четырех групп синтетических смазочных веществ являются углеводороды для углеводородных масел и для полиалкиленгликолей — моноолефины от этилена до олефинов, получаемых крекингом парафина для фторуглеродов — различные узкие нефтяные фракции для сложных эфиров карбоновых кислот — спирты, получаемые различными способами из олефинов, одноосновные карбоновые кислоты— продукты окисления парафинов, и двухосновные карбоновые кислоты, получаемые окислением циклогексанола или алкилциклогексанолов (адини- [c.478]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Физические и химические свойства. Фторуглероды резко отличаются по физическим и химическим свойствам от углеводородов и галогенопроизводиых углеводородов 1) высокой термической устойчивостью — при 400—500 °С они не изменяются и лишь при температуре красного каления разлагаются на углерод и тетрафтор-метан 2) необычной химической инертностью такие реагенты, как азотная и серная кислоты, хромовая смесь, едкие щелочи, на них не действуют 3) они не подвергаются окислению, действию бактерий и устойчивы во времени 4) для них характерна также незначительная величина межмолекулярного взаимодействия. [c.116]

Физические и химические свойства. Фторуглероды резко отличаются по физическим и химическим свойствам от углеводородов и галогенопроизводных углеводородов 1) высокой термической устойчивостью — при 400—500°С они не изменяются и лишь при температуре красного каления разлагаются на углерод и тетрафторметан 2) необычной химической инертностью такие реагенты, как азотная и серная кислоты, хромовая смесь, едкие щелочи, на них не действуют 3) они не подвергаются окислению, действию бактерий и устойчивы во времени. Вследствие малой полярности для них характерна также незначительная величина межмолекулярного взаимодействия. Эти свойства определяются природой связи С—Р вофтор-углеродах и их пространственным строением. Фтор по сравнению с другими галогенами обладает наибольшим сродством к электронам, поэтому связь С—Р сильно поляризована. [c.120]

Заканчивая эту главу, приведем слова известного исследователя в области фтороорганических соединений Саймонса Будущие фторуглеродные соединения смогут также улучшить и наши автомобили. Когда будут изготовлены соответствующие жидкости, двигатель автомобиля будут делать полностью закрытым, в качестве смазки будет использовано фторуглеродпое смазочное масло, не нуждающееся в замене свежим. Охладительная система также будет заполнена жидким фторуглеродом не будет потребности в антифризе, и радиатор никогда не будет ржаветь. Шины будут служить столько же, сколько весь автомобиль. Они будут изготовлены из фторуглеродных эластомеров, которые не будут портиться в результате медленного окисления. Ткань, покрывающая сидения, будет огнеупорной и не будет впитывать пыли. Чтобы придать обивке огнестойкость, ее будут обрабатывать фторуглеродными соединениями. Если же автомобиль каким-нибудь образом загорится, жидкость, заполняющую радиатор, можно будет применить для гашения пламени. Даже мотор сможет быть подвергнут поразительным переменам представим себе, что двигатель внутреннего сгорания заменен высокотемпературной турбиной, приводимой в движение сильной струей термически устойчивых паров фторуглерода . [c.148]

Высокая термическая устойчивость этих полимеров связана с образованием тг-связей, включающих неподеленные электронные пары фосфора и Зс -орбиты соседних атомов фосфора. Тетрамер в растворе фторуглеродов может быть окислен молекулярным кислородом с образованием полимеров типа (СРзРОг)х- Они являются ангидридом кислоты СРзРО(ОН)2, которая образуется при их гидролизе. Фракция с низким моле- [c.84]

В итоге сравнительного рассмотрения многих данных оказалось, что -наилучшим образом отвечает предъявленным требованиям оксид магния, который плавится при 2800 и кипит при 3600 °С. Фторид магния плавится при 1125 и кипит при 2260°С, а карбонат — начинает разлагаться уже при 300 °С. Кроме того, оксид магния катализирует окисление органических соединений газообразным кислородом [156, 158]. Это дает возможность при сожжении вещества в слое MgO уже при 900—950°С достигать полного окисления даже таких трудно-окисляемых фторорганических соединений, как фторуглероды и перфторэфиры. Для выделения фтора применено разложение фторида магния перегретым водяным паром (пирогидролиз) [c.110]

Брайт и Метьюла [59] на колонках с пористыми полимерными сорбентами осуществляли качественный и количественный анализы смеси низкомолекулярных насыщенных и ненасыщенных фтор-углеродов — от перфторметана до перфторциклобутана (рис. 9) и продуктов термического окисления фторуглеродов низкого молекулярного веса. Ими были исследованы разделительные свойства порапаков Р, Q, Ы, Р, 8, Т применительно к разделению фторуглеродов при разных температурах. [c.37]

Фторуглероды и их производные как бы предназначены для выполнения роли строительного материала, поскольку они совершенно свободны от опустошительного действия медленного или быстрого окисления, и следовательно, в этом отношении являются значительно более подходящими, чем органические соединения. Большинство органических соединений подвержено постепенному окислению, в то время как фторуглероды такому окислению не поддаются. Бактерии и насекомые не могут употреблять фторуглероды в качестве пищи, и предметы, сделанв ые из фторуглеродов, либо пропитанные фторуглеродами, недоступны гниению и устойчивы к вредному действию насекомых. Фторуглероды являются неорганическими соединениями, поскольку они не производятся и не потребляются организмами. Фторуглероды совершенно негорючи и устойчивы к действию химических агентов, включая сильные кислоты и щелочи, а также сильные окислители и восстановители. [c.336]

Можно было бы ожидать, ht(j фторуглероды должны быть очень устойчивы по отношению к окислителям, так как атомы углерода в них находятся в высшей степени окисления. Это было подтверждено экспериментально. При обычной температуре фторуглероды не взаимодействуют с азотной кислотой, концентрированной и дымящей серной кислотой, нитрующей смесью, хромовой кислотой и перманганатом [30, 35]. Они не горят на воздухе, но в пламени газовой горелки разлагаются. Полиэтфорилен становится прозрачным при нагревании на воздухе до 350—425° [46. Этфорилен СРа = СР2- реагирует с кислородом необычным способом, образуя Og и F4 [6]. Органические перекиси, повидимому, оказывают лишь незначительное действие на фторуглероды [65]. Перекись натрия при высокой температуре разрушает их (сожжение в бомбе). [c.364]

Окисление двойной связи в циклических [109] и ациклических [89] фторуглеродах используется для получения фторзамещенных карбоновых кислот. При осторожном кипячении олефина с водным щелочным раствором перманганата идет расщепление по двойной связи и атомы галоида у соседних атомов углерода гидролизуются. Промышленный способ получения трифтор-уксуснрй кислоты состоит в окислении олефинов типа СРзСХ=СХСРз, где X может быть как хлором, так и фтором [1]. [c.396]

Окисление ненасыщепиых фторуглеродов щелочным перманганатом было использовано для синтеза фторзамещенных дикарбоновых кислот. [c.399]

Перфторированные углеводороды —фторуглероды оказались такими же подвижными жидкостями, как и исходные углеводороды, но с удельным весом па 50—100% более высоким, чем последние. Фторуглероды обладают температурами пл авпения и кипения, близкими к температурам замерзания и кипения углеводородов с той же структурой и таким Же количеством атомов углерода. Фторуглероды, как и силиконы, характеризуются низким поверхностным натяжением, т. ё. малой маслянистостью. По сравнению с углеводородами, фторуглероды совершенно устойчивы к окислению и не г0р1зт. Минусом перфторуглеводородов является крутая температурная кривая вязкости. . [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология