Типы полимеров и реакций их образования

Полимеры формальдегида при действии аммиака также дают уротропин. Гомологи муравьиного альдегида образуют при реакции с аммиаком как аналогичные уротропину тетрамины, так и азотсодержащие продукты других типов. При получении уротропина также идут параллельные более сложные процессы, но количества образующихся побочных продуктов очень невелики. Реакция образования уротропина [c.130]

Второй тип реакций образования полимеров наиболее характерен для химических процессов поликонденсации, примером которых является приведенное в начале параграфа получение лавсана. Б качестве еще одного примера можно привести получение найлона из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты [c.418]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Основные типы реакций образования полимеров, . [c.463]

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.413]

В ходе гидролитической деструкции вязкость системы непрерывно уменьшается, а механические свойства полимера постепенно ухудшаются. Одновременно быстро увеличивается растворимость углеводов, однако в начальной стадии реакции не наблюдается образования заметных количеств мономера. Акт гидролиза такого типа приводит к образованию двух стабильных молекул, причем каждый акт разрыва происходит независимо от всех других подобных актов. Эти факты указывают на то, что реакция протекает по закону случая. Хотя и было известно, что глюкозные звенья в крахмале и целлюлозе связаны, как в мальтозе и целлобиозе соответственно, однако оставалось неясным, идентичны ли все связи в молекуле или же связь внутри нары глюкозных звеньев отлична от связи между этими парами. Поэтому Мейер, Хопф и Марк 12] и Кун, Фрейденберг и другие [3, 4] при проведении первых количественных исследований гидролитической деструкции крахмала [c.96]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

В результате таких последовательных реакций происходит образование длинного полимера. Реакции подобного типа называются цепными, поскольку они являются само-распространяющимися. Однако параллельно с ними могут протекать реакции, приводящие к обрыву цепи. Если два радикала столкнутся друг с другом, их неспаренные электроны могут образовать обобществленную пару и дальнейшие реакции прекращаются. При образовании полимеров в результате описанных выше свободнорадикальных реакций необходимо тщательно контролировать их условия, для того чтобы получить полимерные цепи заданного среднего размера. [c.425]

В образовании макромолекул полимера могут принимать участие два или более типов мономеров, и в этом случае реакцию образования называют реакцией сополимеризации, а вещества, получающиеся при этом, — сополимерами. Таким веществом является бутадиенстирольный каучук, при образовании которого в реакцию сополимеризации вступают бутадиен и стирол [c.469]

По типу химических реакций получения полимеров их можно раздел.ить на две группы полимеризационные, при образовании которых не происходит выделения каких-либо побочных продуктов поликонденсационные, образование которых сопровождается выделением обычных простых молекул (HjO, H l и др.). [c.471]

Смешение раствора анионного полимера и соли поливалентного катиона вызывает реакцию взаимодействия катиона с полимером. Реакция приводит к образованию трех типов связей, которые подробно рассмотрены выше. [c.88]

Широкие возможности для модификации полимеров заложены в прививочной сополимеризации — реакции, также принадлежащей к группе реакций химических превращений. Прививочная сополи-меризация обычно осуществляется прививкой боковых цепей из какого-либо мономера к готовому полимеру путем реакций присоединения и замещения. Реакции присоединения протекают в присутствии инициаторов радикального типа, которые, распадаясь на свободные радикалы, взаимодействуют с полимером, вызывают образование свободного радикала в макромолекуле и за счет передачи цепи прививочную сополи-меризацию мономера к полиме ру [c.7]

ВОЗМОЖНО разделение фаз в ходе отверждения. Обычно низкомолекулярные отвердители, пластификаторы и олигомеры полностью взаиморастворимы. Однако при отверждении с нарастанием молекулярной массы полимера возможно появление несовместимости, особенно в тех случаях, когда предпочтительно происходит реакция образования гомополимера. Как известно, полимеры даже в концентрированных растворах и тем более п расплавах несовместимы и стремятся разделиться на две фазы [15, 16]. Такие системы легко образуют эмульсии типа масло в масле , характеризующиеся низким поверхностным натяжением на границе раздела и, как указывается в [17], склонны к образованию частиц неправильной формы со сложной границей раздела. Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) при смешении полимеров на основе одного моно.мера разной молекулярной массы может быть представлен следую-.щим выражением [15, 16] [c.61]

Существует большое число сведений технического характера об условиях, способствующих получению топлива с высоким октановым числом, однако в отношении рассматриваемых механизмов наблюдается неопределенность. Ион карбония, образующийся в вышеуказанной реакции, может присоединиться к другой молекуле олефина. Со многими олефинами типа изобутилена эта ионная реакция может привести к образованию высших полимеров. Реакции ионной полимеризации, катализируемые кислотами или по Фриделю — Крафтсу, обсуждаются в разд. 3 гл. X. [c.83]

Полимерные радикалы могут вступать в различные реакции с молекулами растворителя, полимера или других веществ. Все реакции этого типа, приводящие к образованию полимерной молекулы и нового радикала, мы будем называть реакциями передачи цепи. Полимерная молекула может образоваться или в результате первичной реакции полимерного радикала с молекулой X, или в результате вторичной реакции, быстро следующей за первичной. [c.147]

Алкенильные радикалы этого типа склонны к рекомбинации следовательно, для натурального каучука разрыв протекает по уравнению (Х1У-3). И в этом случае отрыв водорода первичными алкенильными радикалами от других полиизопреновых молекул служит примером реакций образования разветвленных полимеров, протекающих по уравнению (Х1У-4). Высокая эффективность кислорода как акцептора радикалов находится в соответствии с его реакционной способностью по отношению к алкенильным радикалам в процессе термического окисления [27]. [c.484]

Здесь X представляет собой эфирную группу метилметакрилата, расщепление которой при облучении в действительности может идти по многим различным направлениям. Р обозначает молекулу полимера (индекс при Р обозначает число мономерных звеньев в молекуле). Разрывы некоторых связей могут повлечь за собой образование ионов. Однако тот факт, что кислород может препятствовать и сшиванию полимеров, и их деструкции (в зависимости от типа полимера), означает, что оба процесса в основном не являются первичными ионными процессами. Как показано на схеме, главное значение имеют вторичные свободнорадикальные процессы. Для полимеров, которые сшиваются, в вакуумных реакциях на схеме вместо расщепления следует изобразить рекомбинацию соответствующих радикалов. Как уже отмечено, здесь может иметь значение стерическое отталкивание, находящее отражение в величинах теплот полимеризации. [c.303]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Террес экспериментально доказал [162], что в мягких условиях, исключающих образование побочных реакций Ь — 160—170 С р = = 50—60 ат , образуется только один тип полимеров и что у них двойная связь находится в положении 2, а не в положении 1. Таким образом, получаются следующие продукты 4-метилпентен-2 4,6-диметилгептен-2 4, 6, 8-триметилнонен-2 4, 6, 8, 10-тетраметилун- [c.397]

В табл. 1 дается перечень методов синтеза полимеров, рекомендуемых для включения в повышенный лабораторный курс органического синтеза. Сюда включены представители наиболее характерны.х типов полимеров. реакции их образования, а также наиболее часто применяемые полимеризациомные системы. [c.12]

Первый тип реакций включает химические реакции с группами —NH2 или —МНВ с образованием конденсационных полимеров Второй тип включает реакции образования молекулярных комплексов (аминофосфазены реагируют в качестве доноров) и реакции атомов хлора в аминохлорофосфазенах, которые активированы амино-заместителями. [c.47]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

Как известно, фенолы и алкилфенолы легко реагируют с формальдегидом, образуя разнообразные продукты — от простых ме-тилольных и метиленовых производных до сложных полимеров. Реакция конденсации алкилфенолов с формальдегидом может протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водорода в орто- и пара-пдложении. Конденсация двух молекул алкилфенола с одной молекулой формальдегида в кислой среде приводит к образованию дигидроксидифенилметана, который с избытком реагирующих веществ образует линейный полимер— новолачную смолу. Дналкилдигидроксидифенилметан является основным компонентом при синтезе барийсодержащих алкилфенольных присадок типа БФК и ИХП-101. [c.192]

А 18.17. а) Напишите схему образования феноло-форм-альдегидной слюлы. Как называется протекающая в этом случае реакция образования высокомолекулярных соединений В чем ее особенность б) Напишите схему образования смолы при взаимодействии /г-кре-зола с уксусным альдегидом. Возможно ли здесь образование трехмерного полимера типа резита в) Можно ли получить феноло-альдегиднук) смолу из 2,4-диметилфенола [c.97]

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто стереоспецифично и протекает по типу транс-присоединения. Так, например, присоединение ОВг к г Цб"-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к /лранг-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро- оры [c.156]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

Особый кинетический тип реакций образования полимеров составляют процессы, которые принято классифицировать как полимеризацию с раскрытием цикла. В реакциях этого типа, как и в реакциях полимеризации олефинов, происходит последовательное присоединение молекул мономера к одному из концов растущей полимерной цепи. Но в отличие от полимеризации олефинов на этом конце находится ие активная промежуточная частица, а некоторая устойчивая группа, способная к взаимодействию с реакционноспособным мономером и регенерируемая при присоединении мономера. Например, синтез капрона из капролактама идет путем ацилирова-ния капролактамом аминогруппы на конце растущей цепи [c.419]

Наличие глобул в эпоксидных системах может быть связано с гетерогенностью процесса отверждения [1]. Светорассеяние отверждающихся эпоксидных систем начинает возрастать уже прн малых степенях превращения, задолго до точки гелеобразо-вания. По-видимому, в начале процесса в расплаве образуются более плотные структурные образования (кластеры), которые растут беспрепятственно до взаимного соприкосновения, после чего возникают стерические затруднения для продолжения образования пространственной сетки [1]. Как показано в [I, 51 — 53], в этом случае как исходные вещества, так и в еще большей степени продукты реакции склонны к ассоциации, что может облегчить кластерообразование в растворе и появление гетерогенности на ранних стадиях процесса отверждения. Таким образом, при отверждении в полимере возникают области с более плотной упаковкой, которые могут наблюдаться в виде глобул, и области с неравновесной упаковкой и напряженными цепями, представляющие собой межглобулярное пространство. Если это предположение правильно, то размеры глобул долл<ны сильно зависеть от условий отверждения и типа полимера, что не подтверждается экспериментальными данными [I]. Если в той и другой областях степень превращения, химическое строение полимера, значение Мс и структура пространственных циклов одинаковы, то фактически эта точка зрения мало отличается от флуктуационноп теории, которая предполагает наличие в пространственной сетке чередующихся областей с разной плотностью упаковки цепей, способных к перестройке без химических перегруппировок. [c.60]

Описанную процедуру ИТДЭ, включающую разбиение кривой типа (а) на равные участки по а, определение методом равных конверсий Е для каждого значения а и усреднение значения Еа на каждом трансформируемом участке О—а, можно назвать методом ИТДЭ. Соотношение (9) будет справедливо и в случае, если кинетические параметры в условии (8) не просто равны, как постоянные, а являются функциями от а, т. е. B (a) =Еа(а) и т. д. Это существенно расширяет область применения соотношения (9). Эффективность метода ИТДЭ для прогнозирования изотермического хода реакций образования термореактивных полимеров была проверена на трех системах на основе термореактивных бисмалеимидов. [c.9]

Сополимеры такого типа способны к образованию термореактивного покрытия за счет протекания реакции по функциональным группам (гидроксильным и карбоксильным) С этой целью в лакокрасочные композиции на основе таких сополимеров вводят полиизоцианаты, карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидные олигомеры Образующиеся покрытия обладают повышенными прочностными и защитными свойствами Сополимеры винилхлорида с винилиденхло-ридом Винилиденхлорид СН2 = СС1г способен к гомополимеризации, однако образующиеся при этом полимеры не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к лакокрасочным покрытиям [c.155]

При протекании реакций ограничения полимерных цепей первых трех типов (см.реакции (У1) - (УШ) ), помиыо "мертвых" полимер ных цепей,образуются АЦК (в реакциях (У1) и (УШ) гидридная их форма), которые могут повторно вступать в соответствии со схемами (П),(Ш) во взаимодействие с изопреном с образованием новых АЦП прежней активности. При переносе на изопрен (реакция IX) ) сохраняются АЦП, которые без дополнительного инициирования мог т участвовать в реакциях роста в соответствии со схе- к.ами(1У), (У) о теми же константами. [c.180]

Однако точность экспериментальных методов составляет неско ько процентов, так что не исключена возможность присутствия в полимере небольшого количества связей другого типа. Действительно, реакции деструкции, при которых разрывается ограниченное, но вполне определенное количество связей, свидетельствуютотом, что в полимере должны присутствовать (правда, в небольших количествах) другие структуры, в частности боковые цепи и участки, образованные присоединением молекул мономера по типу голова к голове, хвост к хвосту . [c.120]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, папр. образование эфиров целлюлозы, омыление полпвинил-ацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр., Изомеризация каучуков). [c.53]

Карозерс разделил реакции образования полимеров на два вида полиприсоединение и поликонденсация. Конденсационными полимерами он назвал такие полимеры, в элементарном звене которых отсутствуют некоторые атомы, имевшиеся в исходных веществах. Одним из полимеров этого типа является поли-тетраметиленадипат [c.233]