Дипольный момент в зависимости от поляризующего

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, то из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10 Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и ориентационная поляризация . Такое возбуждение зависит от внутреннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая, измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения и и (г нахо- [c.100]

Если молекулы вещества неполярны, то ориентационный эффект отсутствует. Но, попав в поле соседних частиц (молекул, атомов, ионов), молекулы поляризуются в них возникает индуцированный дипольный момент. Индукционный эффект тем значительнее, чем легче деформируется молекула (см. стр. 137). Энергия взаимодействия таких молекул возрастает с увеличением л и быстро падает с ростом г, но от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Теория (Дебай, 1920 г.) дает для энергии индукционного (деформационного) взаимодействия двух одинаковых полярных молекул зависимость [c.241]

Формула (3.9.29) показьшает, что при а > 3 восприимчивость становится бесконечно большой, т. е. вещество поляризуется самопроизвольно (отсутствие внешнего поля). Такие вещества (сегнетоэлектрики) действительно существуют, хотя приведенное условие перехода в такое состояние не является достаточно корректным. Причина в том, что самопроизвольная поляризация возможна в веществе, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом, но в этом случае на любую молекулу кроме поля Лоренца действует более сильное поле ближайших соседей (локальное поле), наличие которого формула Клаузиуса — Мосотти не учитывает. Корректный расчет локальных полей требует учета структуры вещества (или дисперсной системы, если речь идет о ее поляризуемости) и дипольного взаимодействия соседних молекул (частиц). Сложность проблемы в том, что структура в свою очередь определяется взаимодействием молекул, так что возникает замкнутый круг двух взаимосвязанных задач, каждая из которых не может решаться отдельно от другой. Существует ряд теорий полярных диэлектриков, в которых постулируется наличие структуры того или иного вида. Разные теории отличаются способами описания структурно зависимой части поля, действующего на каждую молекулу [31]. Это теория локального по.тя Дебая, теория реактивного поля Онзагера, теория локального ноля Кирквуда. [c.651]

Хилей и другие [109] экспериментально измерили теплоты адсорбции большого числа полярных и неполярных газов на полярных и неполярных поверхностях путем определения теплот смачивания последних. При этом было установлено, что теплоты смачивания рутила в ряде соединений с неразветвленными цепями линейно зависят от дипольного момента смачивающей жидкости. В последующей статье [ПО], описывающей дальнейшие результаты этой работы, было показано, что тепловой эффект смачивания, наблюдаемый в том случае, когда твердое тело имеет чистую поверхность, почти целиком обусловлен адсорбцией первого слоя молекул. Из наклона прямой, выражающей зависимость значений суммарных теплот адсорбции от дипольных моментов, используя уравнение (22), можно определить среднюю величину напряженности поля F у поверхности рутила. Полученное авторами экспериментальное значение напряженности поля на таком расстоянии от поверхности, на которое удален от нее центр диполя, оказалось равным 2,72 1Q5 эл. ст, ед. С помощью уравнения Хюккеля, выражающего зависимость напряженности поля от расстояния (уравнение 17), было рассчитано, что среднее расстояние между центром диполя и поверхностью рутила равно 2,08 А. Попутно отметим, что поляризующее поле угля (см. разделы V,7 и VI, 1) на таком же расстоянии от поверхности равно приблизительна той же величине [416, в]. Однако в последнем случае поле имеет противоположное направление по сравнению с полем у поверхности рутила, вследствие чего периферические диполи, положительные концы которых (атомы водорода) направлены наружу, будут [c.72]

Энергия адсорбции полярных молекул на неполярном адсорбенте, При адсорбции полярных молекул на неполярном адсорбенте постоянный дипольный момент молекулы адсорбата поляризует атомы адсорбента, т. е. индуцирует в них электрические моменты. В результате возникает индукционное притяжение, которое добавляется к дисперсионному. В зависимости от положения и величины диполя в молекуле адсорбата и поляризуемости адсорбента энергия индукционного взаимодействия может достигать нескольких ккал/моль. [c.466]

Если вещество, обладающее дипольным моментом, электростатическое поле, то молекулы ориентируются и поляризуются проходящим плоскополяризованным лучом по-разному в зависимости от того, поляризован ли он параллельно или перпендикулярно электрическому полю (рис. 21). Возникающее таким образом двойное лучепреломление (или разность показателей преломления) зависит от х, /, а также от температуры, плотности и напряженности электрического поля. Таким образом, если известен дипольный момент, измерение разности показателей преломления, т. е. [c.132]

Закономерности рэлеевского ра<хеяния соблюдаются для частиц с радиусом г, меньшим 0,1- ,05 X. При этом все молекулы, составляющие частицу, поляризуются в одной фазе, и частица в световом потоке может рассматриваться как суммарный осциллирующий диполь. Для частиц, соизмеримых с длиной волны падающего света, поляризация молекул не совпадает по фазе, и возникающий дипольный момент ц не пропорционален объему частицы. В результате интенсивносл-ь рассеянного света и мутность системы при постоянной объемной доле (концентрации) вещества дисперсной фазы перестает линейно нарастать с увеличением объема частиц, и на кривой зависимости т (г) при размере частнц Х/3 возникает максимум (1)ис. У1-4). Однако по отношению к свету, рассеянному в направлениях, близких к направлению проходящего светового потока, осцилляции молекулярных диполей более близки по фазе и асладываются. Наоборот, для света, рассеянного в обратном направлении, осцилляции могут оказаться в противофазе, что приводит к резкому уменьшению интенсивности света, рассеянного в обратном направлении (рис. [c.200]

Ван-дер-ваальсовы межатомные взаимодействия ( /вдв) складываются из дисперсионного притяжения ( /дисп) и отталкивания (С/от) атомов. Квантовомеханическая теория сил притяжения была развита в 1937 г. Ф. Лондоном. Понижающие конформационную энергию дисперсионные, или лондоновские, силы есть результат взаимодействия мгновенных диполей, индуцированных поляризующим атомные системы движением внешних электронов. Они действуют между всеми атомами полярных и неполярных молекул, т.е. вне зависимости от наличия статического дипольного момента. Силы отталкивания возникают на малых расстояниях между [c.113]

Распределение электронной плотности в молекуле в некоторой степени зависит от ее формы, которая может изменяться вследствие внутримолекулярного колебания атомов. В массе вещества и особен но в растворах отдельные молекулы одного и того же соединения,, сохраняя неизменной одну и ту же последовательность атомов, могут иметь несколько изменяющееся, в зависимости от формы молекулы, распределение электронной плотности. Состояние молекулы в растворе зависит также от растворителя (поляризующего молекулы растворейного вещества, образуя с ними разного-рода сольваты), что легко обнаруживается путем измерения дипольных моментов одного и того же соединения в различных растворителях. [c.147]

Дихроизм ИК-спектра. В ориентированных образцах степень поглощения поляризованного ИК-излучения может сийьно изменяться в зависимости от направления плоскости поляризации. Если деформационные колебания определенных функциональных групп осуществляются с изменением дипольного момента относительно оси молекулы, то соответствующие полосы поглощения оказываются более сильными для излучения, поляризованного перпендикулярно оси цепочки, и более слабыми для излучения, поляризо]ванного параллельно этой оси. Иногда удается наблюдать раздельно поглощение для кристаллических и аморфных областей тогда коэффициент дихроизма такой полосы позволяет получить сведения" относительно ориентации элементов в обоих участках. [c.320]

Из характеристик комплекса, определяющих его взаимодействие с молекулами растворителя, изменяется при переходе протона в основном только дипольный момент. Поэтому ограничимся рассмотрением взаимодействия дипольного момента комплекса с поляризующейся средой. Этот дипольный момент будем использовать в качестве координаты, характеризующей положение протона в водородном мостике. Пусть - зависимость потенциальной энергии изолированного (в газе) комплекса от его дипольного момента jt. Если следовать модели Онзагера - Беттчера [91], то при помещении комплекса в раствор зависимость свободной энергии системы комплекс + растворитель от у- будет выражаться формулой [c.152]

Ито и Хата [205], а также Джаффе [206] описали ультрафиолетовый спектр N-окиси пиридина. Зависимость спектра от растворителей, исследованная Кубота и сотр. [207, 208], коррелируется с данными по другим гетероциклическим N-окисям. Эта зависимость была интерпретирована на основе полуэмпирических расчетов по методу МО (расчет типа б ) [203]. Эти авторы делают вывод, что полоса поглощения при 282 нм (рис. 21) в N-окиси пиридина, вероятно, поляризована параллельно дипольному моменту и появление ее объясняется переносом заряда, связанным с пере- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология