Константа влияние ионной силы

Влияние электролита отражается на величине К - сложным образом. С одной стороны, оно определяется зависимостью входящих в уравнение (1.24) констант равновесия процессов (1.16-1.19) от ионной силы, а с другой - соотношением между величинами этих констант. Влияние ионной силы на величину К может быть прослежено с помощью уравнения (1.25) [c.30]

Величины трех констант равновесия (vni, Kix и Кх при 25° С известны /(vm = 3,2 10" г-мол/л [2—4] /(ix = 8,3 10 [2—5] Кх = 50 л/г-мол [6—7]. Влияние ионной силы на эти величины неизвестно. [c.146]

О более точных расчетах pH в концентрированных растворах и об учете влияния ионной силы на активность раствора см. гл. ХХИ, 6. Используя изложенные там методы, можно вычислить истинные значения ионного произведения воды, термодинамические константы диссоциации кислот и оснований и дру- [c.486]

Влияние ионной силы на константу скорости реакции носит название первичного солевого эффекта. [c.127]

Рис. 75. Определение истинной константы Михаэлиса в реакции гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином, при селективном влиянии ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента. Концентрации КС1 а — 0,1 М 6 — 0,3 М а — 0,5 М г — 0,8 М ( —1,0 М е—1,5 М ж — 2,0 М 3 — 2,7 М

Уравнение (2.11) показывает, что характер влияния ионной силы на концентрационную константу равновесия определяется знаком множителя Av2 . При Av2 > О константа равновесия с ростом ионной силы будет возрастать, при Av2 <0 будет уменьшаться, а при Av2 =0 становится независимой от ионной силы. Рассмотрим несколько примеров. [c.26]

ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ силы НА КОНСТАНТУ ДИССОЦИАЦИИ СЛАБОГО ЭЛЕКТРОЛИТА [c.210]

Влияние ионной силы на константу [c.174]

Влияние ионной силы на константу диссоциации слабого элект [c.264]

При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

Отклонения от законов идеальных растворов наиболее существенны в случае ионов. В элементарных реакциях также можно ожидать заметных отклонений от законов идеальных растворов для реакций ионов. Применим (17.16) для выяснения влияния ионной силы раствора на константу скорости моно- и бимолекулярных реакций между ионами. Для мономолекулярных реакций получаем [c.271]

Следовательно, если гхг > О, т. е. если реакция идет между одноименно заряженными ионами, то константа скорости, а тем самым скорость реакции должна возрастать с увеличением ионной силы раствора. Влияние ионной силы раствора на константу скорости реакций между ионами называется первичным солевым эффектом. [c.272]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов, в то время как коэффициенты активности незаряженных комплексных элементарных объектов практически не меняются н равны единице. Влияние ионной силы раствора учитывают, вычисляя, что используют для нахождения концентрационной константы при данной ионной силе [формула (2.15)]. Дальнейшие расчеты тогда ведут к концентрационной форме. [c.81]

Разберем несколько наиболее распространенных ситуаций дпя водных растворов. При выводе формул пренебрегаем влиянием ионной силы на равновесие. При необходимости ее можно учесть, вычислив концентрационные константы. [c.126]

Влияние ионной силы на константу скорости [c.40]

Масштаб влияния ионной силы на константу скорости юнных реакций иллюстрирует табл. Б-6. [c.147]

Из константы кислотности индикатора, пренебрегая влиянием ионной силы и побочными взаимодействиями, получаем [c.50]

Так как константа индикатора представляет собой концентрационную константу, то изменение в ионной силе будет отражаться на ее величине, а следовательно, и на интервале превращения и показателе титрования. Рассмотренные в гл. III уравнения (III. 15) — (III. 18) дают возможность определить, в каких случаях можно ожидать существенного влияния ионной силы на изменение цвета индикатора. Из них вытекает, что /Схп будет расти с возрастанием если 1Па — нейтральная- молекула или, особенно, анион, и практически не зависит от г, если 1Па — катион. Изменение ионной силы может отразиться на рГ и другим образом — путем изменения интенсивности окрашивания двух форм 1Па и 1Пй. Общая ошибка титрования, связанная с обоими видами влияния ионной силы, называется солевой ошибкой. Чтобы устранить ее, обычно при титровании холостой пробы используют не чистую воду, а раствор соли, образующейся при титровании, с концентрацией, соответствующей концентрации в точке эквивалентности. [c.257]

Рассмотрим различные случаи влияния ионной силы на константу скорости реакции [c.102]

Рис. 8. Влияние ионной силы на отношение констант скоростей реакции Обозначения см. рис. 1

Включая все члены, не содержащие х, в константу йо, получим уравнение, описывающее влияние ионной силы на скорость ре- [c.16]

Учитывая эти данные, Морроу и др. [23] исследовали влияние ионной силы раствора на константу равновесия адсорбции и на константу скорости десорбции р-галактозидазы на сефарозе с присоединенным к ней бис-(3-аминопропил) амином. На рис. 5.18 приведены данные хроматографии р-галактозидазы на этом сорбенте в 0,05 М трис-НС 1-буфере, содержащем 0,1 М хлорид натрия и [c.96]

Однако не вызывает сомнений, что результаты различных экспериментальных работ, выполненных, например, Данквертсом и Кеннеди Найсингом и др. , Хикита и Асаи подтверждают теорию, изложенную в главе HI, при условии, что растворимость и коэ и-циенты диффузии СОа определены методами, описанными в главе I, а для константы скорости реакции учтено влияние ионной силы (например, с помощью графика, приводимого Данквертсом и Шарма ). Значения коэффициента диффузии иона гидроксила, наилучшим образом соответствующие результатам опытов, примерно в 1,7—2,1 раза больше, чем для СОа- [c.239]

При подстановке этого выражения в основное уравнение теории переходного состояния (XVn.28) получается уравнение Бренстеда — Христиансена — Скэт-чарда, описывающее совместное влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости среды на константу скорости бимолекулярной ионной реакции [c.262]

Изучение влияния ионной силы на константы скорости проводится на примере 1- 111, а диэлектрической пронйцаемости на примере реакций I и II. [c.264]

Рис. 96. Определение индивидуальных констант реакции (6.117) при гидролизе метилового эфира N-аце-тил-L-вaлинa, катализируемом а-химотрипсином, используя селективное влияние ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента [ 5], если концентрация КС1, М

Влияние ионной силы на константу скорости химической реакции К в гомогенной системе для простейших случаев можно выразить уравнением 1п/С = 1п/Со-1-1,02гдгв (//, где Ко—константа скорости реакции при бесконечном разведении / — ионная сила [c.31]

Из уравнений (XIII. 81) следует, что влияние ионной силы определяется знаком и значением произведения 2а2в- Если ионы заряжены одноименно, то константа скорости увеличивается с ростом ионной силы, если разноименно, то уменьшается. Если заряд хотя бы одной из частиц равен О, то константа скорости не изменяется. [c.757]

Для расчета термодинамической константы устойчивости по уравнению (XI. 130) кроме lgP необходимо также знать изменение Рс при переходе от ионной силы 1 к ионной силе 2, которое существенно зависит от свойств реагирующей системы и электролитической среды. Для систем, где в качестве поддерживающего электролита применяется перхлорат натрия, можно заметить некоторые приближенно оправдывающиеся закономерности в величине б. При образовании комплексов состава МЬ часто бывает 6 = 0,05 если МЬг, то 6 = 0,10, а если МЬз, то 6 = 0,40. Влияние ионной силы на константы устойчивости высококоординированных комплексов типа МЬ4, МЬа и т, д. изучалось лищь в единичных работах, и оценка величины 6 в этих случаях является более грубой. Здесь можно принять 6 = 0,40. [c.265]

По1енциоме1рическим и вискозиметрическим методами изучено влияние ионной силы раствора на комнлексообразующие свойства катионных полиэлектролитов (КПЭ). Рассчитаны константы диссоциации (Кд) комплексов К1ТЭ -ПАВ. Установлено, что в водно-солевых растворах для полисолей с Р>50%, где вклад электростатических контактов ионов ПВП и ДСН высок, Кд комплексов ПВП-ДСН увеличивается в 4-5 раз с ростом ионной силы в результате экранирования центров связывания, в то время как для ассоциатов с р 9-25% зависимость Кд от ионной силы выражена слабо. [c.84]

Таким образом, при постоянной концентрации солянокислой соли хитозана в водных растворах эффективная константа скорости реакции озона с хитозаном уменьшается с повьшгением концентрации электролита в реакционной среде, что связано с влиянием ионной силы раствора на конформацию макромолекул полисахарида. [c.501]

При избытке одноименного иона вклад недиссоциированных молекул в общую растворимость увеличивается, поскольку Ка — константа, не зависящая от концентрации ионов в растворе. Оценивая растворимость в присутствии одноименного иона, влиянием ионной силы, как правило, пренебрегают, хотя при необходимости ее можно учесть, рассчитав реальное произведение растворимости. Обычно также не учитывают вклад в растворимость ионов, поступающих из осадка конце1прация их но сравнению с добавляемым избытком очень мала. Разберем несколько примеров. [c.197]

Керн и Орлеман [260, 546] нашли, что скорость диспропорционирования иО+ пропорциональна квадрату концентраций иО+, т. е. /С = [иО+] . Эта квадратная зависимость была найдена для 10 —10 М иО+ в 0,02—0,5 М растворах НСЮ4. Согласно теории Бренстедта, при увеличении ионной силы раствора скорость диспропорционирования 110+ должна расти. Влияние ионной силы на константу равновесия реакции диспропорционирования изучено Нельсоном и Краузом [778]. [c.170]

Численное решение (программа разработана И. Г. Завелевым, МИХМ) системы уравнений (5,12), (5.13), (5.27) при условии Вог=Во,к—>-оо дает следующий результат для обеспечения требуемой концентрации СО2 на выходе необходима Я = 4,95 м. Параметры г а, О а, О в рассчитаны, как указано в разделе 2,12. Значения т взяты по опытным данным И, Л, Лейтеса и Л, Е. Сергеевой (ГИАП) для системы N2 —20% МЭА+12% Н20+68%, Ч-МП с учетом того, что замена МЭА на М-МП не изменяет величину т, а влияние ионной силы (в результате изменения степени карбонизации) на Ееличину константы фазового равновесия учитывается по уравнению (2.84) также на основании опытных данных по растворимости N2 в карбонизованных растворах МЭА- -Н20+Н-МП. [c.195]

Ранее Бренстед и Фолькварц [25] определили константу кислотной диссоциации розео-иона при 15 и 20° и малых ионных силах поэтому интересно сравнить данные этих измерений с результатами, полученными в настоящей работе. На основании исследований Бренстеда и Фолькварца влияния ионной силы при 15° путем интерполяции было найдено, что р 5,8 равен 6,28 при ионной силе 0,17 (К = 0,41). Согласно Бренстеду и Фоль- [c.287]

Хотя эти заключения согласуются с эмпирическим уравнением Грубе и Шмидта [22], после введения поправок на степень диссоциации лишь в редких случаях обнаруживается истинный электролитный эффект. По-видимому, в целом, в согласии с теорией Бренстеда и Бьеррума, бимолекулярная константа скорости реакций между ионами и полярными молекулами в разбавленных растворах не зависит от концентрации электролита. Это было показано еш,е Аррениусом [3] и Бургарским [12] на примере реакции между этилацетатом и ш елочами. Были выдвинуты более общие объяснения влияния ионной силы на скорости реакций между ионами и полярными молекулами [18, 52]. [c.250]

Из сказанного очевидно, что те концентрации кислоты, которые дают высокую ионную силу при потенциометрическом титровании, характеризуются весьма малой ионной силой при кондуктометрии (если изучаемая кислота не является сильной). Таким образом, кондуктометрическое определение констант ионизации слабых кислот позволяет обойтись без поправок, связанных с активностью. Исследователи, занимающиеся кон-дуктометрией, распространяют этот метод и на сильные кислоты. В таких случаях приходится работать в средах с высокой ионной силой и влиянием ее на полученные величины нельзя пренебрегать. Кроме того, влияние ионной силы на кон-дуктометрические измерения весьма существенно для оценки результатов кондуктометрического титрования. С теоретической точки зрения, выявление связи между результатами кондукто-метрических измерений и ионной силой могут оказаться полеЗ ными для объяснения природы межионных сил. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология